【正文】 況 單位：萬噸年份產(chǎn)能產(chǎn)量進口量出口量表觀消費量自給率，％200448344357210142005670565649121420069456707011370200712151050480153020081545128042017002010160013904001800 20052010年，％，％，％。隨著我國大型PTA成套技術的開發(fā)成功和更多外資企業(yè)的加入，幾十萬噸級的PTA項目紛紛啟動。但到2012年，這一比例將降至20％。表3 我國1,3丙二醇生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能（萬噸/年）企業(yè)生產(chǎn)方法產(chǎn)能安徽立興化工有限公司 生物發(fā)酵法1 黑龍江辰能生物工程有限公司二步耦連發(fā)酵法2 一期：山東省鄒平銘波化工有限公司化學法 以往采用酯交換法生產(chǎn)聚酯，但由于PTA生產(chǎn)技術的進步，DMT（對苯二甲酸二甲酯）的產(chǎn)量不斷下降，酯化法已成為生產(chǎn)聚酯的主流。由于看好1,3PDO市場前景，國內(nèi)不少企業(yè)在積極開發(fā)1,3PDO項目，主要是上海石化股份有限公司、黑龍江辰能生物工程有限公司、河南天冠集團公司等。 2004年12月19日，修志龍教授主持完成的“微生物發(fā)酵法中試生產(chǎn)1,3丙二醇”項目通過鑒定，與會專家認為該項目采用的發(fā)酵和分離技術具有明顯的創(chuàng)新性，總體處于國際先進水平。他們首先將玉米淀粉變成糖化液；然后用假絲酵母、釀酒酵母、接合酵母、芽孢桿菌、曲霉等好氧菌將葡萄糖轉化為甘油；再用克雷伯氏桿菌(Klebsiella)、檸檬菌(Citrobacter)和梭狀芽孢桿菌(Clostridia)等厭氧菌將甘油進一步轉化為1,3PDO。其中試產(chǎn)品在儀征化纖、遼陽石化等單位試用，與從國外進口的1,3PDO聚合得到的PTT進行對比，結果表明清華大學生物法1,3PDO中試產(chǎn)品聚合得到的PTT的特性粘度、色澤等關鍵技術指標超過了進口產(chǎn)品。 清華大學應用化學研究所劉德華教授等近年來又發(fā)明了一種外源添加反丁烯二酸促進微生物合成1,3PDO的方法，適用于1,3PDO的厭氧及有氧發(fā)酵過程，其優(yōu)點在于：可加速菌體對甘油的利用，顯著提高1,3PDO濃度和生產(chǎn)強度，降低生產(chǎn)成本。清華大學對以克雷伯氏菌和葡萄糖作為輔助底物發(fā)酵生產(chǎn)1,3PDO進行了研究，發(fā)現(xiàn)以葡萄糖單獨作為底物發(fā)酵時不生成1,3PDO；以葡萄糖和甘油為混合底物時，菌體濃度顯著提高。 中石化北京化工研究院將環(huán)氧乙烷與合成氣通入有機溶劑中，在羰基鈷催化劑存在下，進行氫甲?；磻?；然后通入空氣或氧氣，使羰基鈷催化劑氧化生成鈷沉淀物；將鈷沉淀物和溶液離心分離、過濾后返回反應釜中，進行下一次反應；向濾液中加入去離子水后進行真空蒸餾，得到3羥基丙醛水溶液；最后進行氫化反應，生成1,3PDO。 蘭州石化公司石油化工研究院開展了以丙烯醛為原料的水合氫化制1,3PDO的工藝路線，丙烯醛水合工藝在裝填離子交換樹脂的固定床反應器上進行，空速為3～6h1,%、60℃下，%，%。黑龍江石油化工研究院采用丙烯醛水合氫化法制備1,3PDO，也已取得階段研究結果，在實驗室研究基礎上建成50t/a中試裝置。在裝有陽離子交換樹脂催化劑的固定床反應器中進行水合，在丙烯醛質(zhì)量分數(shù)13%～17%的反應條件下，單程轉化率達到85%，選擇性大于90%。但目前絕大多數(shù)研發(fā)單位還處于小試、中試階段，沒有實現(xiàn)工業(yè)化。1998年我國可以向國外企業(yè)高價進口1,3PDO，國內(nèi)大型石化公司也開始看好PTT聚酯項目，這促使國內(nèi)一批科研單位開始研發(fā)1,3PDO。國內(nèi)科研單位1996年開始關注1,3PDO生產(chǎn)技術發(fā)展。該技術先采用SAIT 開發(fā)的將環(huán)氧乙烷均相加氫酯化生成羥基酯中間體工藝，再采用DPT的加氫、精制工藝將該中間體進一步轉化成1,3PDO，產(chǎn)品純度足以滿足聚酯樹脂生產(chǎn)的需要。2001年2月，,3PDO來生產(chǎn)PTT，,3PDO裝置。第一步由細菌發(fā)酵轉化成丙三醇，第二步將丙三醇發(fā)酵轉化成1,3PDO。 Lyle 公司谷物加工工廠內(nèi)。以谷物為原料、用生物法制造PTT 的總費用比現(xiàn)在從石油化工產(chǎn)品制造要便宜25%。1995 后，殼牌公司、杜邦公司研發(fā)的新技術已使1,3PDO生產(chǎn)成本大幅下降，接近現(xiàn)有乙二醇的水平，推動了PTT的發(fā)展。而且，更重要的是這種生物工程生產(chǎn)工藝標志了合成纖維的生產(chǎn)開始擺脫對于石油的依賴、采用可再生資源的革命性的開端，這對于自然資源的合理利用、對于經(jīng)濟的可持續(xù)性發(fā)展都有極重大的意義。公司計劃在田納西州洛頓市(Loudon)建設其第一家用于商業(yè)化生產(chǎn)的工廠，并2006年建成投產(chǎn)。Lyleamp。從傳統(tǒng)來看，杜邦公司為了壟斷市場，從不對外銷售PDO，只向客戶銷售PTT切片及其下游產(chǎn)品。目前杜邦轉移到中國等地的Sorona174。另一家1,3PDO生產(chǎn)商杜邦公司采用的是自己創(chuàng)新的生物工程法。三個公司各自采用的是不同的技術路線。 直到1995年德國Degussa公司的以丙烯醛為原料合成1,3PDO的新工藝開發(fā)成功，以及美國Shell公司用環(huán)氧乙烷為原料開發(fā)成功低成本的1,3PDO，才使1,3PDO有了很大的發(fā)展。從此揭開了將PTT這一具有優(yōu)異性能的高分子新產(chǎn)品進入產(chǎn)業(yè)界、投入廣泛的應用試驗工作的新的一頁。用于制備PTT的關鍵原料1,3丙二醇（1,3PDO）曾經(jīng)是實現(xiàn)PTT工業(yè)化生產(chǎn)的最大難題。與酯交換法相比，酯化法生產(chǎn)過程無需回收甲醇，可簡化回收過程與設備，生產(chǎn)效率提高，并能減少環(huán)境污染，生產(chǎn)工藝合理。三、PTT的生產(chǎn)成本優(yōu)勢 簡述PTT的合成方法有酯化法和酯交換法。因此，PTT也是極具應用潛力的熱塑性工程塑料，可與PET、PBT和PA66在電子、電氣、汽車、器具和家具市場進行競爭。 PTT作為熱塑性工程塑料，主要優(yōu)點在于既具有PET的物理性能，包括強度、韌性和耐熱性，又具有PBT的加工優(yōu)勢，如熔體溫度低、結晶快等，同時又保持聚酯的基本優(yōu)點，即尺寸穩(wěn)定性、電絕緣性和耐化學品性。PTT纖維還可做建筑用安全網(wǎng)，由于安全網(wǎng)要求纖維模量小，回彈性好，因而PTT纖維是這類安全網(wǎng)理想的纖維。 在其它應用方面，由于PTT通過紡粘法能紡制無紡布。而PTT纖維有良好的染色性、回彈性、抗污性、可回收性等綜合優(yōu)點，將會在眾多化學纖維中勝出，例如在窗簾、床上鋪墊物、蚊帳、沙發(fā)罩、桌布、玩具、汽車用內(nèi)裝飾等表面裝飾品市場中有很大的發(fā)展前景和良好的經(jīng)濟效益。目前，裝飾用紡織品采用多種纖維，由于各有優(yōu)缺點，所以普遍采用兩種以上纖維交捻混織的方法，以改善織物的綜合性能。另一方面，由于PTT纖維優(yōu)異的易染性能，以及良好的可回收性，符合當今“綠色、環(huán)?！钡某绷?，有利于采用先進的染整技術制成各種透氣防水、防皺、起緘、易吸污及防紫外線等功能化布料，再配合織物的組織結構、色彩應用、穿著感等因素，將使PTT織物達到市場性、功能性、實用性與流行性兼并的服用纖維原料，具有更廣闊的應用領域和商品開發(fā)價值來滿足市場需求。PTT纖維還可以和其它材料復合紡絲或同各種纖維如貼、PET、棉、毛等交織成具有彈性、穿著更舒適、更有個性化的針織或機織的面料。PTT纖維具備優(yōu)良的回彈性、蓬松性、柔軟性和免用促染劑和常壓易染等特性，用它生產(chǎn)的彈性纖維，彈性回復性和回彈率均優(yōu)于PBT、PET、PP纖維，伸長20%后PTT纖維可恢復到原長，能與PA纖維相媲美。綜上所述，PTT在地毯領域中，具有較強的競爭能力。PTT纖維機械性能與PA6纖維相當，抗污性與可回收性優(yōu)于PA6纖維，鋪地性能優(yōu)良，且色牢度好，耐紫外線、臭氧和NO2，耐磨性好，吸水率低(％)，靜電少等優(yōu)點。近2年，由于潛在的市場前景，我國錦綸地毯發(fā)展較快。錦綸地毯由于回彈性好、抗靜電、防污，需求量逐年上升，尤其近幾年來中高檔賓館和飯店等裝飾的需求，使錦綸地毯市場趨旺。目前國內(nèi)化纖地毯供大于求，品種主要以中低檔丙綸地毯為主，國內(nèi)年產(chǎn)能力約2000萬平方米，有近1/3化纖地毯生產(chǎn)廠家處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。在產(chǎn)品的品質(zhì)和成本上都優(yōu)于PBT和錦綸。 無紡布　PTT可用于生產(chǎn)無紡布，適合于各種無紡設備，成品手感柔軟、回彈性好，比錦綸更具有優(yōu)勢，而且成本大大低