【正文】 chitosan or polyethylenglycolgrafttrimethyl chitosan block copolymers：Establishment of structureactivity relationships in vitro[J]．Journal of Controlled Release，2008，125（2）：145～154．[10] ，Hartmann，.，Synthesis and study of crosslinked chitosanNpoly（ethylene glycol） nanoparticles[J]．Biomacromolecules， 2006，7（11）：3030～3036．[11] 李銘，葛英勇．羥丙基三甲基氯化銨殼聚糖在化妝品中的應(yīng)用[J]．上?；?，2004（7）：20～28．[12] 王仲軍．幾種希夫堿的合成及其異構(gòu)體的表征[J]．河北工業(yè)科技．2001，18（2）：8～11．[13] 寧永成．有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機(jī)波譜學(xué)[M]．北京：科學(xué)出版社，2004，156～306．[14] 姚新生．有機(jī)化合物波譜分析[M]．北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2004，157～307．[15] 張艷艷，馬啟敏． 殼聚糖季銨鹽的合成及性質(zhì)研究[J]． 中國(guó)海洋大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，35（3）459～462．[16] 寧永成．有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定與有機(jī)波譜學(xué)[M]．北京：科學(xué)出版社，2004，156～306．[17] 劉越，黃家蘭．殼聚糖膜的制備及性能研究[J]．武漢科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2009，22（5）：23～25．[18] 魏永巨， 劉翠格．碘、碘離子和碘三離子的紫外吸收光譜[J]．光譜學(xué)與光譜分析，2005，1：55～59．[19] 郭振楚，劉福清，彭校宗等．殼寡糖與鑭、鈰配合物的合成、表征及應(yīng)用[J]．中國(guó)稀土學(xué)報(bào)，2003，21（1）： 98～101．[20] 朱華躍，肖玲． 殼聚糖 明膠共混膜濕熱處理及FT IR 和XRD譜圖分析[J]． 浙江海洋學(xué)院學(xué)報(bào)，2006，25（3）：301～304．[21] BIN Yue zhenl，CHEN Ru，LV Pengju．Synthesis of the derivatives of chitosan and its blend with polyacrylonitrile[J]．Journal of Xi’an Polytechnic University，2009，23（2）：547～555．[22] 任東文，包德才．N一乙?；瘹ぞ厶堑腇TIR和XRD研究[J]． 光譜學(xué)與光譜分析，2006，26（7）：1217～1220．[23] 汪靈，劉黎．殼聚糖季銨鹽的合成及其抗菌膜的研究[J]． 華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，35（3）：390～395．致　　謝在為期半年的畢業(yè)論文過(guò)程中，我要感謝丁德潤(rùn)、張惠芳等老師在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)我指導(dǎo)。 （6） HPPCTS殼聚糖加碘海綿對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌都有很好的抑菌作用。（4）通過(guò)XRD圖與SEM圖，可以看到空白海綿和加碘海綿的結(jié)晶度和表面結(jié)構(gòu)。由于吸附碘，出現(xiàn)不同加合物各官能團(tuán)特征吸收峰發(fā)生一定程度的位移現(xiàn)象。 HPPCTS空白海綿和HPPCTS加碘海綿對(duì)金黃色葡萄球菌的抑菌環(huán)a：HPPCTS空白海綿 b：HPPCTS加碘海綿 HPPCTS空白海綿和HPPCTS加碘海綿對(duì)大腸桿菌的抑菌環(huán)a：HPPCTS空白海綿 b：HPPCTS加碘海綿4 結(jié)論（1）以殼聚糖為原料，通過(guò)丙酸基、羥丙基改性制備2N丙酸基6O羥丙基殼聚糖以及加碘海綿。1）mm，對(duì)大腸桿菌抑菌敏感度為中度敏感。1）mm，對(duì)大腸桿菌抑菌敏感度為耐藥。1）mm，對(duì)金黃色葡萄球菌抑菌敏感度為高度敏感。1）mm，對(duì)黃金葡萄球菌敏感度為耐藥。依據(jù)抗菌素敏感度標(biāo)準(zhǔn)，抑菌環(huán)直徑10mm敏感度為耐藥；10～15mm敏感度為中度敏感；15mm敏感度為高度敏感[23]?？瞻缀＞d加碘海綿5ml2628加碘海綿10ml26 抑菌性分析[20]通過(guò)抑菌環(huán)法對(duì)HPPCTS空白海綿和含碘HPPCTS海綿進(jìn)行抑菌性能檢測(cè)。 HPPCTS海綿拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分析試樣厚度d（mm）原始長(zhǎng)度L0（cm）斷裂長(zhǎng)度L（cm）最大負(fù)荷p（N）拉伸強(qiáng)度σt（MPa）平均拉伸強(qiáng)度σt39。 HPPCTS海綿透氣性分析空白海綿加碘（5ml）加碘（10ml）厚度（mm）透氣量（cm3/m224h）透氣參數(shù)（cm2/s）101110111010 拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分析，且隨著海綿碘含量的增多，拉伸性能增強(qiáng)?？煽闯龅庥兄谔岣吆＞d的吸水率及保水率。 空白海綿吸水率與保水率隨時(shí)間增長(zhǎng)趨勢(shì)圖a：吸水率 b：保水率 加碘海綿吸水率與保水率隨時(shí)間增長(zhǎng)趨勢(shì)圖a：吸水率 b：保水率，吸水率隨著時(shí)間的增加而迅速增加，在40min左右時(shí)，基本達(dá)到吸收平衡，％。 HPPCTS加碘海綿吸水率與保水率測(cè)試時(shí)間（min）吸水后質(zhì)量（W1/g）離心后質(zhì)量（W3/g）吸水率（％）保水率（％）51015202530354045505560657075，吸水率隨著時(shí)間的增加而迅速增加，在40min左右時(shí)，基本達(dá)到吸收平衡，％。 HPPCTS海綿物理性分析 吸水率、保水率分析將真空冷凍干燥的材料綿置入裝有無(wú)水氯化鈣的干燥器中，于室溫下每隔3h，稱重1次，直到試樣恒重為止，稱得試樣重量 W1=。 HPPCTS空白海綿與HPPCTS加碘海TG圖 a:空白海綿 b:加碘海綿 HPPCTS空白海綿與HPPCTS加碘海綿DTG圖 a:空白海綿 b:加碘海綿HPPCTS加碘海綿在170～180℃之間出現(xiàn)明顯的失重現(xiàn)象，失重率為30％，300℃后變化趨于緩和，之后在430℃發(fā)生較強(qiáng)分解，失重率約為50％。此后，又發(fā)生了較弱的失重現(xiàn)象。 （a） （b） HPPCTS空白海綿與HPPCTS加碘海綿SEM圖 a:空白海綿 b:加碘海綿 TG分析[17]，HPPCTS空白海綿的熱分解在290℃出現(xiàn)明顯的失重現(xiàn)象，此階段失重率約為60％。由a可以看出，表面較粗糙，分布有不規(guī)則裂隙，可能是由于改性CTS溶解性能較差，晶體未能均勻地分布在表面。處出現(xiàn)峰，因?yàn)楦男詺ぞ厶俏降夂髮?dǎo)致衍射峰趨于平緩，雜質(zhì)結(jié)晶峰消失，說(shuō)明了共聚物分子中的基團(tuán)與碘發(fā)生絡(luò)合（吸附）作用對(duì)共聚物分子的分子結(jié)構(gòu)以及空間結(jié)構(gòu)造成了影響。出現(xiàn)衍射強(qiáng)度微弱的衍射峰；遠(yuǎn)程區(qū)域基本屬于非結(jié)晶區(qū)。176。時(shí)出現(xiàn)尖銳的峰可能是由于殼聚糖經(jīng)丙酮酸和羥丙基改性后使高分子聚合物結(jié)晶性有所提高。處出現(xiàn)殼聚糖的特征吸收峰，176。 XRD分析[2022]，176。確定HPPCTS含碘海綿中碘的釋放濃度C。 硫代硫酸鈉的標(biāo)定序號(hào)123標(biāo)定消耗Na2S2O3溶液體積（mL）初讀數(shù)終讀數(shù)體積C Na2S2O3（mol/L）C Na2S2O3（mol/L）的平均值 HPPCTS加碘海綿材料中碘含量的測(cè)定 HPPCTS加碘海綿碘含量測(cè)定加碘海綿中碘乙醇含量5mL10mL含碘海綿的質(zhì)量（g）測(cè)定消耗滴定液的體積（mL）序號(hào)1212初讀數(shù)終讀數(shù)體積平均體積C Na2S2O3（mol/L）I2（％），所以加碘海綿的碘含量隨著碘乙醇溶液體積的增加而增加。從圖中可看出海綿的反射率因碘含量的增加而降低，這主要可能是由于碘含量的增加導(dǎo)致海綿的顏色變深，在紫外可見(jiàn)區(qū)域造成更強(qiáng)的吸收，使得反射率降低。從圖中可看出經(jīng)改性后的殼聚糖因羥基的數(shù)目增多，而羥基有良好的紫外吸收性，使得高分子聚合物吸收紫外線的能力增強(qiáng)，故反射率降低。綜上所述，說(shuō)明丙酮酸和羥丙基已經(jīng)接枝到殼聚糖上。殼聚糖經(jīng)改性后后，位于1000～1200cm1范圍內(nèi)的吸收峰有不同程度的減弱或消失。由此可說(shuō)明在CTS上引入了羥丙基基團(tuán)和羰基。這是OH的伸縮振動(dòng)吸收峰和NH的伸縮振動(dòng)吸收峰的疊加。 抑菌性研究利用抑菌環(huán)法檢測(cè)HPPCTS空白海綿和HPPCTS加碘海綿對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抑菌作用。 TG的測(cè)定 分別取一定量HPPCTS空白和加碘海綿，在24℃～800℃℃/min 的程序升溫，進(jìn)行熱失重分析。通過(guò)紅外吸收曲線的吸收峰的位置，強(qiáng)度以及形狀可以判斷試樣中是否存在某些官能團(tuán)。每隔5min，取出3mL的釋放液經(jīng)分光光度計(jì)在231nm波長(zhǎng)下進(jìn)行吸光度的測(cè)定（參比溶液就是模擬溶液）。隨后在電腦上對(duì)其進(jìn)行線性回歸，所得回歸方程：A=13857C+，R=。碘在231nm的吸收峰干擾因素少，吸收最強(qiáng)，因此以231nm作為特征波長(zhǎng)。 采用紫外可見(jiàn)分光光度法測(cè)定碘的特征吸收波長(zhǎng)碘在pH=。（放入的水量不能超過(guò)1000mL），不停攪拌直至完全溶解，然后用玻璃棒把溶液引入1000mL的容量瓶?jī)?nèi)，加水至容量瓶的刻度線，搖勻。 拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率測(cè)定根據(jù)軟質(zhì)泡沫聚合材料國(guó)標(biāo)GBT 63442008計(jì)算HPPCTS空白海綿及不同含碘量海綿的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。保水率用離心后重量與干重的差值與干重比值計(jì)算，用百分比表示。 HPPCTS物理性分析 吸水性、保水性測(cè)定[14]將真空冷凍干燥的材料綿置入裝有無(wú)水氯化鈣的干燥器中，于室溫下每隔3h，稱重1次，直到試樣恒重為止，稱得試樣重量W1，再將干燥過(guò)的試樣浸入到蒸餾水中，5min后將材料取出，以濾紙將表面水吸除后稱重得濕態(tài)重量W2，將試樣放入離心機(jī)中離心2min（2000r/min），稱重W3。然后重復(fù)硫代硫酸鈉標(biāo)定時(shí)的操作。 HPPCTS海綿材料中碘含量的測(cè)定（1）采用碘量法，定量稱取不同含碘量的一定量HPPCTS加碘海綿于碘量瓶中，加入已標(biāo)定的100mLNa2S2O3溶液，磁力攪拌4h，并用濾紙包蓋住碘量瓶避光。（5）溶液的配制：，冷卻至室溫，移入洗凈的棕色試劑瓶中。（3）碘化鉀溶液的配制：稱取20g碘化鉀加到80mL去離子水中攪拌均勻。將1000mL棕色試劑瓶洗凈，干燥，再加冷卻好的已煮沸的去離子水倒入，塞上塞子，避光靜置８天。（10）重復(fù)1～8步驟后，％mol/L的碘乙醇溶液，配制成含碘量不同的HPPCTS加碘海綿材料。（8）1h后，加入10mL5％十二烷基磺酸鈉，反應(yīng)1h。（6），加入5mL20％聚乙二醇1000。（4），加入5mL40％硫酸溶液。（2），攪拌溶解均勻。取3g HPCTS溶于60mL蒸餾水中，攪拌2～3h，～5，緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的NaBH4水溶液，反應(yīng)3～4h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％鹽酸水溶液調(diào)pH至中性，繼續(xù)攪拌12h，將反應(yīng)物分散到1:1的乙醇水溶液中，抽濾，用無(wú)水乙醇、乙醚洗滌2～3次，60℃真空干燥得黃色2N丙酸基6O羥丙基殼聚糖（HPPCTS）. 。加20mL5 mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌至產(chǎn)生白色沉淀，抽濾，用無(wú)水乙醇索氏提取6h，40℃真空干燥，得灰白色苯甲醛希夫堿殼聚糖（BCTS）。(2) 誘導(dǎo)幾丁質(zhì)酶: 當(dāng)殼聚糖濃度足夠高時(shí)，能夠激活部分微生物本身的幾丁質(zhì)酶活性，或使幾丁質(zhì)酶被過(guò)分表達(dá)，導(dǎo)致其對(duì)自身細(xì)胞壁幾丁質(zhì)的降解，從而損傷細(xì)胞壁。同時(shí)，殼聚糖滲透穿過(guò)細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞基質(zhì)與其結(jié)合，抑制反向轉(zhuǎn)錄，通過(guò)干擾遺傳物質(zhì)的合成，影響細(xì)胞分裂。這便是分光光度法測(cè)量濃度的基本原理。在定量分析時(shí)，首先需要測(cè)定溶液對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收情況（吸收光譜），從中確定最大吸收波長(zhǎng)，然后以此波長(zhǎng)的光為光源，測(cè)定一系列已知濃度C溶液的吸光度A，作出AC工作曲線。溶液中其他組分（如溶劑等）對(duì)光的吸收可用空白液扣除。當(dāng)一束強(qiáng)度為I0的單色光垂直照射某物質(zhì)的溶液后，由于一部分光被體系吸收，因此透射光的強(qiáng)度降至I，則溶液的透光率T為：根據(jù)朗伯（Lambert）比爾（Beer）定律: A=ECL…………………………………………………………………………（） A — 吸收度；E — 吸收系數(shù)，即單位濃度、單位液層厚度的吸收度數(shù)值；C — 溶液濃度；L — 液層厚度。上述的紫外光區(qū)與可見(jiàn)光區(qū)是常用的。用紫外光源測(cè)定無(wú)色物質(zhì)的方法，稱為紫外分光光度法；用可見(jiàn)光光源測(cè)定有色物質(zhì)的方法，稱為可見(jiàn)光光度法。如以波長(zhǎng)（λ）為橫坐標(biāo)，吸收強(qiáng)度（A）為縱坐標(biāo)，就可繪出該物質(zhì)的吸收光譜曲線。 分光光度法原理分光光度法是通過(guò)測(cè)定被測(cè)物質(zhì)在特定波長(zhǎng)處或一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)光的吸收度，對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法。這些電子信號(hào)被相應(yīng)的檢測(cè)器檢測(cè)，經(jīng)過(guò)放大、轉(zhuǎn)換，變成電壓信號(hào)，最后被送到顯像管的柵極上并且調(diào)制顯像管的亮度。 SEM原理從電子