【正文】 錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。3. 溶液再度冷卻后，加3滴亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。2. 冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。（2） 廢水中氯離子含量超過30mg/L時(shí)，（），搖勻。從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。（1） 對(duì)于化學(xué)需氧量的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑：于15mm x 150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。四、實(shí)驗(yàn)步驟 1. （）置250mL磨口的回流錐型瓶中，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上慢慢加入30mL硫酸銀溶液。8. 硫酸汞。于2500mL濃硫酸溶液中加入25g硫酸銀。C[(NH4)2Fe(SO4)2]= 式中：C[(NH4)2Fe(SO4)2]硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，mL。標(biāo)定的方法：，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。6. 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[(NH4)2Fe(SO4)2H2O 1，10phenanthnoline）,（FeSO45. 試亞鐵靈指示液。4. 鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（K2Cr2O7=）。電熱板或變阻電爐。帶250mL錐行瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30mL以上，采用500mL錐行瓶的全玻璃回流裝置）。，~50mg/L的COD值，但準(zhǔn)確較差。酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀做催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。二、 原理在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作為指示劑。實(shí)驗(yàn)五 化學(xué)需氧量的測定一、 目的和要求1. 了解測定COD的意義和方法。根據(jù)計(jì)算得到氯離子濃度，向待測水樣中加入一定量的硫代硫酸鈉溶液，以消除游離氯的影響。六、注意事項(xiàng)1. 水樣呈強(qiáng)酸或強(qiáng)堿時(shí)，可用氫氧化鉀或鹽酸調(diào)至中性后測定。當(dāng)溶液呈微黃色時(shí)，加入1%淀粉溶液1mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為止，記入用量。置于暗處5min。此時(shí)沉淀應(yīng)溶解。繼續(xù)靜置，待沉淀物下降至瓶底后，輕啟瓶塞，（移液管插入液面以下）。2. 取下瓶塞，（加溶液時(shí)，移液管頂端應(yīng)插入液面以下）。用虹吸水樣注滿碘量瓶，迅速蓋緊瓶蓋，瓶中不能留有氣泡。硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量濃度c1為 式中： c2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量濃度； V1——消耗的硫化硫酸納溶液的體積； V2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。標(biāo)定方法如下： 在250mL碘量瓶中加入水、搖勻，加塞后置于暗處5min，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至淺黃色，然后加入1％，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消去，記錄用量。C烘干2h的重酸鉀，溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶內(nèi)，用水稀釋至刻度、搖勻。7. 。1g水楊酸或0。稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，然后加入剛煮沸的100mL水（也可加熱1~2min）。5. 3mol/L硫酸溶液。稱取500g氫氧，化鈉溶液冷卻后，將兩種溶液混合，稀釋至1000mL，儲(chǔ)于塑料瓶內(nèi)，用黑紙包裹避光。~400mL水中，若有不溶物，應(yīng)過濾。 MnSO4+2NaOH Mn(OH2) (白色) + NA2SO4 2Mn(OH)2 +O2 4H2MnO3 (棕色) 2H4MnO4 （棕色） 2Mn(OH)2+O2 2H3MNO3 (棕色) 2H3MNO3+3H2SO4+2KI MnSO4+I2+K2SO4+H2O I2+2Na2S2O3 2 NaI+Na2S4O6三、儀器與試劑1. 具塞碘量瓶（250mL或300mL）。析出碘的摩爾數(shù)與水中溶解氧的當(dāng)量數(shù)相等，因此可用硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。二、原理溶于水中的氧稱為溶解氧，當(dāng)水體受到還原性物質(zhì)污染時(shí)，溶解氧即下降，而有藻類繁殖時(shí)，溶解氧呈過飽和，因此，水體中溶解氧的變化情況，在一定程度上反映了水體受污染的程度。七、思考題1. 本實(shí)驗(yàn)誤差的主要來源是什么？如何使實(shí)驗(yàn)結(jié)果較準(zhǔn)確？2. BOD5在環(huán)境評(píng)價(jià)中有何作用？有何局限性？附錄： 水中溶解氧的測定一、目的和要求1. 了解測定溶解氧（dissovlved oxygen，DO）的意義和方法。當(dāng)測定2%稀釋度的葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若BOD5超過（200177。3. 本實(shí)驗(yàn)操作最好在20℃左右室溫下進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)用稀釋水和水樣應(yīng)保持在20℃左右。（5） 性質(zhì)不了解的水樣，稀釋倍數(shù)從COD值估算，取大于酸性高錳鹽指數(shù)值的1/4，小于CODcr值的1/5。（3） 常規(guī)沉淀過污水，稀釋20~100倍。（1） 較為清潔的水樣，不需稀釋。加入1mL 1%硫酸溶液，1mL 10%碘化鉀溶液，搖勻，以淀粉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉或亞硫酸鈉溶液滴定，計(jì)算100mL水樣所需硫代硫酸鈉的量，推算所用水樣應(yīng)加入的量。 BOD5濃度（以O(shè)2計(jì)）（mg/L）= [(D1D2)(B1B2)]式中：D1—稀釋水樣培養(yǎng)前的溶解氧量，mg/L； D2—稀釋水樣培養(yǎng)5d后殘留溶解氧量，mg/L B1—稀釋水（或接種稀釋水）培養(yǎng)前的溶解氧量，mg/L； B2—稀釋水（或接種稀釋水）經(jīng)培養(yǎng)5d后殘留溶解氧量，mg/L； f 1—稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)溶液中所占的比例； f 2—水樣在培養(yǎng)液中所占的比例。（2） 用同樣方法測定經(jīng)培養(yǎng)5d后，各份稀釋水樣和溶解水樣中的剩余溶解氧。 溶解氧的測定參見附錄“水中溶解氧的測定”。 對(duì)照樣的配置另取兩個(gè)有編號(hào)的碘量瓶加入稀釋水或接種作為空白。蓋嚴(yán)并水封，注意瓶內(nèi)不能有氣泡。（4） 確定稀釋倍數(shù)[見注意事項(xiàng)2]。（2） 。四、 實(shí)驗(yàn)步驟 水樣的采集、存儲(chǔ)和預(yù)處理（1） 采集水樣于適當(dāng)大小的玻璃瓶中（根據(jù)水質(zhì)情況而定），用玻璃塞塞緊，且不留氣泡。15. 其他溶液。取適量生活污水于20C放置24~36h，上層清液即為接種液，每升稀釋水中加入1~3mL 接種液即為接種1稀釋水。使用前，每升水中加入氯化鈣溶液、三氯化鐵溶液、硫酸溶液和磷酸鹽溶液各1mL，混合。13. 稀釋水。11. 1mol鹽酸溶液。10. 葡萄糖谷氨酸溶液。（KH2PO4）、（K2HPO4）、（NaHPO47H2O）,溶于水中，稀釋至1L。8. 硫酸鎂溶液。（FeCl3溶于水中，稀釋至1L。5. 250~300mL碘量瓶。4. 特制攪拌棒。2. 20L細(xì)玻璃瓶。BOD是一種量度水中可被生物降解部分有機(jī)物（包括某些無機(jī)物）的綜合指標(biāo)，常用來評(píng)價(jià)水體有機(jī)物的污染程度，并已成為污水處理過程中的一項(xiàng)基本指標(biāo)。一份測定培養(yǎng)前的溶解氧；另一份放入20℃恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)5d后測定溶解氧，兩者的差值即為BOD5。本實(shí)驗(yàn)加入了一定量的無機(jī)營養(yǎng)物物質(zhì)，如磷鹽酸、鈣鹽、鎂鹽和鐵鹽等。稀釋還可以降低水中有機(jī)污染物的濃度，使整個(gè)分解過程在有足夠的溶解氧的條件下進(jìn)行。2. 有足夠的溶解氧。水體發(fā)生生物化學(xué)過程必須具備：1. 水體中存在能降解有機(jī)物的好氣微生物。根據(jù)參加反應(yīng)的物質(zhì)和最終生成的物質(zhì)，可用下列的反應(yīng)式來概括生物化學(xué)反應(yīng)過程：酶 6C6H12O6+16O2+4NH3 4C5H7O2N+16CO2+28H2OO2 微生物 有機(jī)污染物 CO2+H2O+NH3微生物分解有機(jī)物是一個(gè)緩慢的過程，要把可分解的有機(jī)物全部分解掉常需要20d以上的時(shí)間，微生物的活動(dòng)與溫度有關(guān)，所以測定生化需氧量時(shí)，常以20℃作為測定的標(biāo)準(zhǔn)溫度。2. 掌握本方法操作技能，如稀釋水的制備、稀釋倍數(shù)選擇、稀釋水的校核和溶解氧的測定等。四、數(shù)據(jù)處理繪制NH3N、NO2N、NO3N的濃度與吸光度的工作曲線，根據(jù)工作曲線和樣品吸光度，計(jì)算水樣中“三氮”的含量；并比較水樣中“三氮”的含量，評(píng)價(jià)水體的自凈程度。如有沉淀可滴加EDTA溶液，使水樣變清，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，測定吸光度。測定：（如硝酸鹽氮含量較高可酌量減少）至蒸發(fā)皿內(nèi)，（pH 7～8），置于水浴中蒸干?？鄢齺喯跛猁}氮影響：，可事先將其氧化為硝酸鹽氮。取50mL水樣，加入一定量的硫酸銀溶液或硫酸銀固體，充分?jǐn)嚢韬蟆．?dāng)氯離子含量小于50mg/L時(shí)，加入固體硫酸銀。搖勻后，靜置數(shù)分鐘，澄清后過濾，棄去最初濾出的部分溶液（5～10mL）。用1mL比色皿，以試劑空白作參比，于波長410nm處測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。實(shí)驗(yàn)用水預(yù)先要加高錳酸鉀重蒸餾，或用去離子水。(6) 乙二胺四乙酸二鈉溶液：稱取50g乙二胺四乙酸二鈉，用20mL蒸餾水調(diào)成糊狀，然后加入60mL濃氨水，充分混合，使之溶解。 氯（Cl）。(3) 硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取100mL硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置于蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，用玻棒磨擦蒸發(fā)皿內(nèi)壁，靜置10min，加入少量蒸餾水，移入500mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，即為20μgNO3N/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液( NO3)。此溶液含硝酸鹽氮100μg/mL。2．試劑(1) 二磺酸酚試劑：稱取15g精制苯酚，置于250mL三角燒瓶中，加入100mL濃硫酸，瓶上放一個(gè)漏斗，置沸水浴內(nèi)加熱6h，試劑應(yīng)為淺棕色稠液，保存于棕色瓶內(nèi)。可加硫酸銀，使其形成氯化銀沉淀，過濾去除，以消除氯化物的干擾，（允許氯離子存在的最高濃度為10μg/mL，超過此濃度就要干擾測定）。（三）硝酸鹽氮的測定—二磺酸酚比色法1．原理濃硫酸與酚作用生成二磺酸酚，在無水條件下二磺酸酚與硝酸鹽作用生成二磺酸硝基酚，二磺酸硝基酚在堿性溶液中發(fā)生分子重排生成黃色化合物，最大吸收波長在410nm處，利用其色度和硝酸鹽含量成正比，可進(jìn)行比色測定。(4) 在上述各比色管中分別加入2mL顯色劑，20 min后在540nm處，用2cm比色皿，以試劑空白作參比測定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。(2) （如亞硝酸鹽氮含量高，可酌情少取水樣，用無亞硝酸鹽蒸餾水稀釋至刻度）。溶液無色，貯存于棕色瓶中，在冰箱中保存可穩(wěn)定一個(gè)月（當(dāng)有顏色時(shí)應(yīng)重新配制）。使用前應(yīng)振蕩均勻。12H2O]于1 L水中，加熱到60℃，在不斷攪拌下慢慢加入55mL濃氨水，放置約1h，轉(zhuǎn)入試劑瓶內(nèi)，用水反復(fù)洗滌沉淀，至洗液中不含氨、氯化物、硝酸鹽和亞硝酸鹽為止。(6) 氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2(4) 草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2 Na2C2O4，）： 經(jīng)105℃干燥2h的優(yōu)級(jí)純無水草酸鈉溶于水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中加水稀釋至刻度。用50mL不含亞硝酸鹽的水代替亞硝酸鈉貯備液，如上操作,用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定高錳酸鉀溶的濃度，按下式計(jì)算高錳酸鉀溶液濃度（mol/L）：ρ1/5KMnO4=*V4/V3按下式計(jì)算亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度：ρ亞硝酸鹽氮=(V1*ρ1/*V2)**1000/式中，ρ1/5KMnO4是經(jīng)標(biāo)定的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V1是滴定標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量，mL；V2是滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量，mL；V3是滴定水時(shí)，加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量，mL；V4是滴定水時(shí)，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量，mL；（1/2 N）的摩爾質(zhì)量，g/mol；，mL；（1/2 Na2C2O4，）。由于亞硝酸鹽氮在濕空氣中易被氧化，所以儲(chǔ)備液需標(biāo)定。H2O），及1～%高錳酸鉀溶液使呈紅色，然后重蒸餾。棄去50mL初餾液，收集中間70%的無錳部分。 （二）亞硝酸鹽氮的測定—鹽酸萘乙二胺比色法1. 原理在pH ～，水中亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸生成重氮鹽，再與鹽酸萘乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料，最大吸收波長為543nm，其色度深淺與亞硝酸鹽含量成正比，可用比色法測定。另取8支50mL比色管，分別加入銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（含氨氮10μg/mL）、加無氨水稀釋至刻度。一般水樣則取用上述方法蒸餾出的水樣50mL，置于50mL比色管中。另準(zhǔn)備一只250mL的容量瓶，移入50 mL吸收液（ mol/L硫酸或2%硼酸溶液），然后將導(dǎo)管末端浸入吸收液中，加熱蒸餾，蒸餾速度為每分鐘6～8mL，至少收集150mL餾出液，蒸餾至最后1～2min時(shí)，把容量瓶放低，使吸收液的液面脫離冷凝管出口，再蒸餾幾分鐘以洗凈冷凝管和導(dǎo)管，用無氨水稀釋至250mL，混勻，以備比色測定。(1) 水樣蒸餾：為保證蒸餾裝置不含氨，須先在蒸餾瓶中加200mL無氨水，加10mL磷酸鹽緩沖溶液、幾粒玻璃珠，加熱蒸餾至流出液中不含氨為止（用納氏試劑檢驗(yàn)），冷卻。即為10μg NH3N/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。4H2O）溶于水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，冷卻后稀釋至100mL。靜置一天，取上層清液貯于塑料瓶中，蓋緊瓶蓋，可保存數(shù)月。(4) 納氏試劑：稱取5g碘化鉀，溶于5mL水中，分別加入少量氯化汞（HgCl2）溶液（ gHgCl2溶于40mL水中，必要時(shí)可微熱溶解），不斷攪拌至微有朱紅色沉淀為止。① 2%硼酸溶液：溶解20g硼酸于水中，稀釋至1L。配制后用pH計(jì)測定其pH值。配制方法包括蒸餾法（，進(jìn)行重蒸餾，流出物接受于玻璃容器中）和離子交換法（讓蒸餾水通過強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂來制備較大量的無氨水）。如水樣污染嚴(yán)重。容量瓶：250mL。(7) 陶瓷蒸發(fā)皿：100或20