【正文】 1. 原理氨與納氏試劑反應(yīng)可生成黃色的絡(luò)合物，其色度與氨的含量成正比，可在425nm波長下比色測定。(2) 磷酸鹽緩沖溶液（）： ，溶于水中并稀釋至1L。② ：，用水稀釋至1L。(5) 酒石酸鉀鈉溶液：稱取50g 酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O63. 步驟較清潔水樣可直接測定，如水樣受污染一般按下列步驟進(jìn)行。(2) 測定：如為較清潔的水樣，直接取50mL澄清水樣置于50mL比色管中。在上述各比色管中，搖勻，搖勻放置10min，用1cm比色管，在波長425nm處，以試劑空白為參比測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得水樣中氨氮的含量（μg/mL）。（ MnSO4標(biāo)定方法： ，（加亞硝酸鈉貯備液時(shí)需將吸管插入高錳酸鉀溶液液面以下）混合均勻，置于水浴中加熱至70～80℃， mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，使高錳酸鉀溶液褪色并過量，記錄草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V2）；再高錳酸鉀溶液滴定過量的草酸鈉到溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀溶液用量（V1）。(5) 高錳酸鉀溶液（1/5KMnO4，）： g ，使體積減小至1000mL左右，放置過夜，用G3號熔結(jié)玻璃漏斗過濾后，濾液貯于棕色試劑瓶中，用上述草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。澄清后，把上層清液盡量全部傾出，只留濃的懸浮物，最后加100mL水。3. 步驟(1) 水樣如有顏色和懸浮物，可在每100mL水樣中加入2mL 氫氧化鋁懸浮液，攪拌后，靜置過濾，棄去25mL初濾液。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得水樣中亞硝酸鹽氮的含量（μg/mL）。 μg/mL時(shí)，將使結(jié)果偏高，可用高錳酸鉀將亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽，再從測定結(jié)果中減去亞硝酸鹽的含量。如加入2mL氯仿保存，溶液可穩(wěn)定半年以上。(5) 高錳酸鉀溶液（1/5KMnO4， mol/L）：，溶于蒸餾水中，并稀釋至1L。3. 步驟(1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：、用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。除去氯離子：先用硝酸銀滴定水樣中的氯離子含量，據(jù)此加入相當(dāng)量的硫酸銀溶液。再通過離心或過濾除去氯化銀沉淀，濾液轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中定容至刻度；也可在80℃水浴中加熱水樣，搖動(dòng)三角燒瓶，使氯化銀沉淀凝聚，冷卻后用多層慢速濾紙過濾至100mL容量瓶，定容至刻度。取下蒸發(fā)皿，用玻棒研磨，使試劑與蒸發(fā)皿內(nèi)殘?jiān)浞纸佑|，靜止10min，加入少量蒸餾水，攪勻，濾入50mL比色管中，加入3毫升濃氨水（使溶液明顯呈堿性）。五、思考題1. 如何通過測定三氮的含量來評價(jià)水體的“自凈”程度？如水體中僅含有NO3N，而NH4+和NO2未檢出，說明水體“自凈”作用進(jìn)行到什么階段？如水體中既有大量NH3N，又有大量NO3N，水體污染和“自凈”狀況又如何？2. 用納氏比色法測定氨氮時(shí)主要有哪些干擾，如何消除？3. 在三氮測定時(shí)，要求蒸餾水不含NHNONO3，如何檢驗(yàn)？4. 在蒸餾比色測定氨氮時(shí)，？pH偏高或偏低對測定結(jié)果有何影響？5. 在亞硝酸鹽氮分析過程中，水中的強(qiáng)氧化性物質(zhì)會干擾測定，如何確定并消除？實(shí)驗(yàn)四 生物化學(xué)需氧量的測定BOD5一、 目的和要求1. 了解BOD測定的意義及稀釋法測BOD的基本原理。一般來說，在第5天消耗的氧量大約是總需氧量的70%，為便于測定，目前國內(nèi)外普遍采用20℃培養(yǎng)5d所需氧作為指標(biāo)，以氧的mg/L表示，簡稱BOD5。為此，實(shí)驗(yàn)用的稀釋水要充分曝氣以達(dá)到氧的飽和或接近飽和。稀釋法測定BOD是將水樣經(jīng)過適當(dāng)稀釋后，使其中含有足夠的溶解氧供微生物5d生化需氧的要求，將此水樣分成兩份。三、 儀器與試劑1. 恒溫培養(yǎng)箱[（20+1）℃]。在玻璃下端安裝一個(gè)2mm厚，大小和量筒相匹配的有孔橡皮片。7. 三氯化鐵溶液。（MgSO47H2O）（NH4CL），溶于水中，稀釋至1L。12. 1mol氫氧化鈉溶液。14. 接種稀釋水。與碘量法測定溶解氧實(shí)驗(yàn)相同的硫酸錳溶液、碘性碘化鉀溶液、濃硫酸、%的淀粉溶液（詳見實(shí)驗(yàn)3“水中溶解氧的測定”）。（3） ，加亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉除區(qū)[見注意事項(xiàng)1]。用同樣方法配置另兩份稀釋比水樣。（1） 用碘量法測定未經(jīng)培養(yǎng)的各份稀釋比的水樣和空白水樣中的剩余溶解氧。六、注意事項(xiàng)1. 為除去水樣中游離氯而加入亞硫酸鈉的量可用實(shí)驗(yàn)方法得到。（2） 污染嚴(yán)重的水樣，稀釋100~1000倍。原則上，是以培養(yǎng)后減少的溶解氧占培養(yǎng)前溶解氧的40%~70%為宜。37）mg/L范圍，則說明試劑或稀釋水有問題或操作技術(shù)有問題。 碘量法測定溶解氧的原理為：氫氧化亞錳性溶液中，被水中溶解氧氧化成四價(jià)錳的水合物H4MnO4，但在酸性溶液中四價(jià)錳又能氧化KI而析出I2。2. 硫酸錳溶液。4. 濃硫酸。冷卻后加入0。~110。5H2O,溶于經(jīng)煮沸冷卻的水中，稀釋至1000mL，儲于棕色試劑瓶內(nèi)。四、實(shí)驗(yàn)步驟1. 將洗凈的250mL碘量瓶用待測水樣蕩洗3次。蓋上瓶塞，注意瓶內(nèi)不能留有氣泡，然后將碘量瓶反復(fù)搖動(dòng)數(shù)次，靜置，當(dāng)沉淀物下降至瓶高一半時(shí)，再顛倒搖動(dòng)一次。若溶解不完全，可再加入少量濃硫酸至溶液澄清且呈黃色或棕色（因析出游離碘）。五、數(shù)據(jù)處理 溶解氧濃度（mg/L）＝式中：c1——硫代硫酸納溶液的物質(zhì)的量濃度； V1——消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。3. 水樣采集后，應(yīng)加入流酸錳和堿性碘化鉀溶液以固定溶解氧，當(dāng)水樣含有藻類、懸浮物、氧化還原性物質(zhì)，必須進(jìn)行預(yù)處理。用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。三、 儀器與試劑1. 回流裝置。3. 50mL酸式滴定管。（C12H8N26H2O~] 。冷卻后，加入3滴亞鐵靈指示液（），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色有黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。放置1~2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無2500mL容器，可在500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀）。輕輕搖動(dòng)錐型瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水應(yīng)多次稀釋。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。五、數(shù)據(jù)處理CODcr濃度（以O(shè)2計(jì)）（mg/L）=（V0V1） c81000/V式中c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； V0滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，Ml； V1滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL； V水樣的體積，mL； 8氧（1/2 O）摩爾質(zhì)量，g/mol。2. ~，但試劑用量及濃度需按表151進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。6. CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。二、 原理在酸性溶液中，六價(jià)鉻離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色化合物，其最大吸收波長為540nm，吸光度與濃度符合比爾定律。2. 試劑（1） 丙酮。（5） 氫氧化鋅共沉淀劑：稱取硫酸鋅（ZnSO4（7） 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取于120干燥2h的重鉻酸鉀（優(yōu)級純），用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖均。（10） 2％（m/V）亞硝酸鈉溶液。（2） 如果水樣有色但不深，可進(jìn)行色度校正。 ：取9支50mL比色管，依次加入0、用水稀釋至標(biāo)線，加入1＋＋，搖均。 ：取適量（含Cr6+少于50ug）無色透明或或經(jīng)預(yù)處理的水樣于50mL比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，測定方法同標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2試劑 ；硫酸；三氯甲烷。 其他試劑同六價(jià)鉻得測定試劑（1）、（2）、（5）－（10） 3測定步驟 （1）一般清潔地面水可直接用高們酸鉀氧化后測定。用水稀釋至10mL，用氫氧化銨溶液中和至pH1－2，移入50mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖均，供測定。加熱煮沸至溶液剩約20mL。 標(biāo)準(zhǔn)曲線得繪制、水樣得測定和計(jì)算同六價(jià)鉻的測定。顯色溫度和放置時(shí)間對顯色有影響，在15℃時(shí)，5－15min顏色即可穩(wěn)定。但加入顯色劑后，要立即搖均，以免Cr6+可能被乙醇還原。在鐵氰化鉀存在下，與4氨基安替比林反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚氨基安替比林染料，其水溶液在510nm波長處有最大吸收。四、試劑實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)為無酚水。2．硫酸銅溶液：稱取50g硫酸銅（CuSO4苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液： ，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。加入1mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去，記錄用量。6．苯酚標(biāo)準(zhǔn)中間液：取適量苯酚貯備液。9．硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(cNa2S2O3按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液濃度(mol/L)：c(Na2S2O311．緩沖溶液(pH約為10)：稱取20g氯化銨(NH4Cl)溶于100mL氨水中，加塞，置冰箱中保存。注：固體試劑易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。如加入硫酸銅溶液后產(chǎn)生較多量的黑色硫化銅沉淀，則應(yīng)搖勻后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸銅溶液，至不產(chǎn)生沉淀為止。如發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸加入量，進(jìn)行蒸餾。再加1mL鐵氰化鉀，充分混勻后，放置10min立即于510nm波長，用光程為20mm比色皿，以水為參比，測量吸光度。4．空白試驗(yàn)：以水代替水樣，經(jīng)蒸餾后，按水樣測定步驟進(jìn)行測定，以其結(jié)果作為水樣測定的空白校正值。在自然條件下，湖泊也會從貧營養(yǎng)狀態(tài)過渡到富營養(yǎng)狀態(tài)，沉積物不斷增多，先變?yōu)檎訚?，后變?yōu)殛懙?。水體富養(yǎng)化嚴(yán)重時(shí)，湖泊可被某些繁生植物及其殘骸淤塞，成為沼澤甚至干地。生活污水中的磷主要來源于洗滌廢水，而施入農(nóng)田的化肥有50%～80%流入江河、湖海和地下水體中。二、儀器設(shè)備及試劑1. 儀器(1) 可見分光光度計(jì)。 (5) 比色管：25mL。(2) 濃硫酸。(6) 1%酚酞：1g酚酞溶于90mL乙醇中，加水至100mL。(9) 鉬酸銨溶液：將20g(NH4 )6MO7O24 混合前，先讓上述溶液達(dá)到室溫，并按上述次序混合。(13) 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：，稀釋至刻度，即得磷含量為10μg /mL的工作液。六價(jià)鉻、二價(jià)銅和亞硝酸鹽能氧化鉬藍(lán)，使測定結(jié)果偏低。再滴加2mol/LHCl使粉紅色恰好褪去，轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，移取25mL至50mL比色管中，加1mL混合試劑，搖勻后，放置10min，加水稀釋至刻度再搖勻，放置10min，以試劑空白作參比，用1cm比色皿，于波長880nm處測定吸光度（若分光光度計(jì)不能測定880nm處的吸光度，可選擇710nm波長）。因此測定水體中的氧可看作對生產(chǎn)率的測量。此外，測定無色瓶中氧的減少量，提供校正呼吸作用的數(shù)據(jù)。若水樣中溶解氧過飽和，則緩緩地給水樣通氣，以除去過剩的氧。(3) 將兩對“亮”和“暗”瓶分別懸掛在與取水樣相同的水深位置，調(diào)整這些瓶子，使陽光能充分照射。3. 結(jié)果處理①呼吸作用：氧在暗瓶中的減少量R =ρOi ρOd凈光合作用：氧在亮瓶中的增加量Pn=ρOl ρOi總光合作用：Pg=呼吸作用+凈光合作用=（ρOi ρOd）+（ρOl ρOi）=ρOlρOd②計(jì)算水體上下兩部分值的平均值。為此必須知道產(chǎn)生區(qū)的水深：Pg(mg O2 m2 m22. 實(shí)驗(yàn)過程①將100～500mL水樣經(jīng)玻璃纖維濾膜過濾，記錄過濾水樣的體積。將一些萃取液倒入1cm玻璃比色皿，加比色皿蓋，以試劑空白為參比，分別在波長665nm和750nm處測其吸光度。根據(jù)測定結(jié)果，并查閱有關(guān)資料，評價(jià)水體富營養(yǎng)化狀況。 測定總懸浮顆粒物的方法是基于重力原理制定的，國內(nèi)外廣泛采用稱量法，即抽取一定體積的空氣，通過已衡重的濾膜，空氣中粒徑在100um以下的懸浮顆粒物被阻留在濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜質(zhì)量之差及采樣體積，可計(jì)算總懸浮顆粒物的質(zhì)量濃度。 （2）采樣濾膜在稱量前需在平衡室內(nèi)平衡24h，然后在規(guī)定條件下迅速稱量，記下濾膜的編號和質(zhì)量，將濾膜平展地放在光滑潔凈的紙袋內(nèi)，然后儲存于盒內(nèi)備用。 （3）采樣時(shí)，將已衡重的濾膜用小鑷子取出，“毛”面向上，將其放在采樣夾的網(wǎng)托上（網(wǎng)托事先用紙擦凈），放上濾膜夾，擰緊采樣器頂蓋，然后開機(jī)采樣，調(diào)節(jié)采樣流量為100L/min。將有關(guān)參數(shù)及現(xiàn)場溫度、大氣壓力等記錄填寫在表1中。表22. 要經(jīng)常檢查采樣頭是否漏氣。每張濾膜稱10次以上，則每張濾膜的平均值為該張濾膜的原始質(zhì)量，此為“標(biāo)準(zhǔn)濾膜”。七、思考題1. 采樣點(diǎn)如何選擇？2. 濾膜在衡重稱量時(shí)應(yīng)注意哪些問題？實(shí)驗(yàn)十 空氣中SO2的測定SO2是主要大氣污染物之一，為大氣環(huán)境污染例行監(jiān)測的必測項(xiàng)目。 二、原理： SO2被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉，使加成化合物分解，釋放出SO2與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，用分光光度計(jì)在577nm處進(jìn)行測定。分光光度計(jì)（可見光波長380—780nm）具塞比色管：10ml。甲醛緩沖吸收液貯備液：吸取36%—38%，溶于少量水中，將上述三種溶液合并，用水稀釋至100ml，貯于冰箱，可保存一年。碘貯備液，Ｃ＝（1/2I２）＝ （I2）于燒杯中，加入40g碘化鉀和25ml水，攪拌至完全溶解，用水稀釋至1000ml，貯存于棕色細(xì)口瓶中。碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（1/6KIO3）=： （KIO3優(yōu)級純，經(jīng)110 ℃干燥2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。必須過濾。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算：1二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液 （Na2SO4），％EDTA—2Na溶液（用新煮沸并冷卻的水配制），放置2—3h后標(biāo)定。記錄體積消耗量V。取其平均值。1二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)儲備液：待標(biāo)定出亞硫酸鈉溶液中二氧化硫準(zhǔn)確濃度后，（貯存于冰箱，可保存