還原型氮氧自由基-fe(ii)配合物合成及結(jié)構(gòu)性質(zhì)表征畢業(yè)論文-文庫(kù)吧資料
2025-06-26 02:30本頁(yè)面
【正文】 數(shù)D: χ║ = C(2ex + 8e4x)/(1 + 2ex + 2e4x)χ⊥= C[(6/x)(1 ex)+4/3x(ex e4x)]/ (1 + 2ex + 2e4x)χM = (χ║ + 2χ⊥)/3, C = Ng2β2/kT , x = D/kT.除此之外，我們還引入分子場(chǎng)近似來(lái)評(píng)估分子間弱的磁相互作用(zJ162。對(duì)于八面體Fe (II) 配合物，基態(tài)軌道為5T2g， 存在著重要的軌道貢獻(xiàn)。如圖5，圖6所示， cm3 K mol–1，均略高于未偶合的一個(gè)Fe (II)離子(S = 2)的僅自旋值(3 cm3 K mol–1)，說(shuō)明體系中都存在著軌道角動(dòng)量的貢獻(xiàn)。配合物2的堆積圖如圖4所示。氮氧自由基功能基團(tuán)O(1)N(2)(4) 197。)大于赤道平面鍵長(zhǎng)( 197。）。）赤道平面由來(lái)自HIM2Py配體的兩個(gè)氧原子O1，O(1A)和兩個(gè)氮原子N1，N(1A)占據(jù)，（鍵長(zhǎng)分別Fe(1)O(1)，(3) 197。在結(jié)構(gòu)單元中，中心Fe (II) 離子處于六配位變形八面體構(gòu)型中，分別與兩個(gè)雙齒配位的HIM2Py配體和兩個(gè)N(CN)配位。2H2O(2)屬于單斜晶系，P21/c空間群。圖 2 配合物1的堆積圖 配合物[Fe(HIM2Py)2(N(CN)2)2]還原的自由基部分(O(1), N(2), C(6), N(3))176。遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于自由基NO鍵長(zhǎng)( 197。)，表明Fe (II) 離子處于稍微拉長(zhǎng)的八面體構(gòu)型中。軸向平均鍵長(zhǎng)((4) 197。 Fe(1)N(1), (3) 197。其中八面體軸向由處于順式位置的SCN的氮原子N4, N(4A)占據(jù)，（(4) 197。結(jié)構(gòu)如圖1 所示，相關(guān)鍵長(zhǎng)鍵角列于表2。3 e197。11 ≤ h ≤ 7, 14 ≤ k ≤ 14, 15 ≤ l≤ 137822 / 5024 [R(int) = ]176。3(2) 197。Γ = (9)176。β = (4) 176。c = (14) 197。b = (6)197。a =(12) 197。有關(guān)衍射分析的實(shí)驗(yàn)條件、結(jié)構(gòu)解析、修正方法和晶體學(xué)數(shù)據(jù)將在表1中列出。非氫原子坐標(biāo)用直接法解出，并對(duì)它們的坐標(biāo)及其各向異性熱參數(shù)用全矩陣最小二乘法修正。2表征 配合物的紅外光譜配合物1在2055cm1附近出現(xiàn)強(qiáng)的吸收峰，此峰歸屬為硫氰酸根離子的振動(dòng)吸收峰；配合物2在2115 cm1附近出現(xiàn)的強(qiáng)的吸收峰應(yīng)指派為二氰胺根的振動(dòng)吸收； 配合物的晶體結(jié)構(gòu) 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定配合物1晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定使用Bruker SMART APEXII型X射線衍射儀，配合物2晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定使用Bruker SMART 1000 型X射線衍射儀，采用經(jīng)石墨單色器單色化的Mo Kα射線(λ= 197。實(shí)驗(yàn)值%: C, , H, , N, %，按照C28H36FeN12O4計(jì)算的理論值%: C, , H, , N, %。2H2O(2)的合成室溫下，將含有IM2Py ( g, mmol)和NaN(CN)2 ( g, mmol)的5 mL水溶液逐滴加到含有Fe(ClO4)2IR data (KBr, cm1): 3425 (m)，2055(s)，1637(m)，1462(m)，1383 (m)，1085(s)，782(m)，625 (s)。6H2O ( g, mmol)和少量抗壞血酸的10mL甲醇溶液中，攪拌15min，得到的紅色溶液與溶于5 mL水中的KSCN ( g, mmol)溶液混合，繼續(xù)攪拌45min，過濾得到紅色的溶液，冰箱中放置兩天得到適合于X射線分析的紅色塊狀晶體，產(chǎn)率30%。 g懸浮于無(wú)水甲醇中，然后加入15 g PbO2，室溫下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，反復(fù)過濾，將所得深藍(lán)色清液真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，用無(wú)水乙醚重結(jié)晶一次，得深賄色晶體，干燥， g，％。 NIT2Py自由基的合成[1820] g(10 mmol)產(chǎn)物(II)中加30 ml無(wú)水甲醇磁力攪拌下完全溶解， g(10 mmol)對(duì)位吡啶甲醛，室溫下反應(yīng)12小時(shí)后于50℃反應(yīng)4小時(shí)，溶液中有白色沉淀析出。在500 ml索氏提取器中用180 ml氯仿連續(xù)提取5小時(shí)，提取液中析出白色沉淀，抽濾，用石油醚(bp：90120℃)重結(jié)晶一次， g，產(chǎn)率49％，熔點(diǎn)152153℃。抽濾，用水洗滌ZnO沉淀(450m1)。反應(yīng)式： 2,3二甲基2,3二羥胺基丁烷（Ⅱ）[17]將10 gNH4CI溶于180ml 1：1的乙醇水混合溶劑中，在冰水浴下，加入產(chǎn)物(I) g，用固體加樣器于3小時(shí)內(nèi)緩慢加入純化處理﹡過的鋅粉40 g，再繼續(xù)攪拌半小時(shí)。 自由基配體的合成 2,3二甲基2,3二硝基丁烷（Ⅰ）[15,16]把90 g()2硝基丙烷和168 ml 6N NaOH溶液加入1000 ml三頸瓶中，冰水浴冷卻， g( mol)液溴，再加入300 ml無(wú)水乙醇。1合成 試劑2硝基丙烷、無(wú)水乙醇、鋅粉、碳酸鉀、無(wú)水乙醚、NaNO冰醋酸、NaHCO氯仿、甲醇、Fe(ClO4)2但就目前自由基金屬配合物的報(bào)道中，吡啶取代的氮氧自由基Fe(II)配合物非常少。多年來(lái)氮氧自由基一金屬分子基磁體主要設(shè)計(jì)思路是合成具有高自旋基態(tài)的分子，然后將這些高自旋態(tài)的分子體系以鐵磁相互作用的方式組裝在晶體的晶格上，合成具有高磁相變溫度(Tc)的分子基磁體。20世紀(jì)80年代中期，(Ni(hfac)2NITMe，Tc=)。通過這一途徑獲得的磁性材料顯示出磁與光、磁與電、磁與多孔、磁與化學(xué)等相關(guān)的不尋常性質(zhì)。④作為橋聯(lián)配體與更多的金屬離子成鍵。②作為鰲合配體與一個(gè)金屬離子成鍵。IMR是NITR的還原產(chǎn)物，其咪哇琳環(huán)上的氮原子和氮氧基團(tuán)的氧原子均可與金屬配位。如圖：氮氧自由基NITR中的OCO部分是共平面的，它的兩個(gè)NO基團(tuán)是等效的，兩個(gè)氧原子均可與金屬配位。氮氧自由基的最顯著特點(diǎn)是有一個(gè)單電子在砂軌道上，單電子在氮和氧原子上均有分布。 ，并得到了一系列一維結(jié)構(gòu)的分子基磁體。有機(jī)自由基體系。若相鄰磁矩大小相等，反方向排列將造成固有磁矩相互抵消，則構(gòu)成反鐵磁體。在鐵磁體中，各自旋載體的固有磁矩都趨于相互平行排列。它包括鐵磁體和亞鐵磁體，其磁性來(lái)源于固態(tài)中相鄰的順磁中心之間的磁相互作用。它具有可溶、絕緣、比重輕、可塑性強(qiáng)等特點(diǎn)，其磁性質(zhì)可通過金屬和有機(jī)配體的選擇及調(diào)控得到不斷地完善。分子磁性材料已成為分子材料研究領(lǐng)域中的熱門課題，其主要任務(wù)是揭示分子磁性與結(jié)構(gòu)之間的相關(guān)性，為航天材料、隱身材料、高存儲(chǔ)密度材料、生物兼容材料等高新技術(shù)領(lǐng)域提供可能的分子材料基礎(chǔ)。因?yàn)橄啾扔趥鹘y(tǒng)磁體，有機(jī)磁體結(jié)構(gòu)種類多樣，可用化學(xué)方法合成，也可從分子級(jí)別上對(duì)磁性材料進(jìn)行設(shè)計(jì)、加工，并可得到磁性能與機(jī)械、光、電等方面結(jié)合的綜合性能，具有體積小、相對(duì)密度小、磁損耗小等特點(diǎn)，使其在超高頻裝置、高密度存儲(chǔ)材料、吸波材料、微電子工業(yè)和宇航等需要輕質(zhì)磁性材料的領(lǐng)域具有很廣闊的應(yīng)用前景。迄今，對(duì)于自由基配合物型分子鐵磁體的研究已取得了較大進(jìn)展，對(duì)其分子內(nèi)磁相互作用的本質(zhì)已有了當(dāng)了解，但如何將磁性分子組裝成宏觀的鐵磁體，還涉及到分子問的磁相互作用，這是一項(xiàng)難度更大、更富
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