【正文】 貯槽內(nèi)貯存，加料時(shí)用調(diào)節(jié)劑充裝泵計(jì)量加入聚合釜，此管線帶壓無(wú)需沖洗。分散劑B：配置過(guò)程如分散劑，然后將配制好的分散劑放入分散劑貯槽中單獨(dú)貯存，同樣有個(gè)冷凍鹽水冷卻并用充裝泵循環(huán)。② 分散劑系統(tǒng) 本設(shè)計(jì)采用兩種分散劑混合使用。，用于沖洗管理，并為助劑配制提水，同時(shí)為沖洗水增壓泵（16）提供水及設(shè)備沖洗水，沖洗水泵的水經(jīng)沖洗水增壓泵（16）增壓后向聚合釡（42）、回收分離器（54）、汽提加料槽（61） MPa的沖洗水。(3) 注入水與沖洗水的加料：注入水泵（20），從冷脫鹽水貯槽（13）抽水向各脫鹽水用戶供水，、漿料泵（46）、塊料破碎機(jī)（48）等。冷脫鹽水經(jīng)加熱器（15）加熱到要求溫度后進(jìn)入熱脫鹽水貯槽（17）中，待加料用，該槽有溫度范圍或液位低時(shí)聚合釜不能入料。加料時(shí)（4）泵先加回收單體，（6）泵后加新鮮單體，回收和新鮮單體有一定配比。用VCM泵（3）連續(xù)從回收貯槽抽料、并經(jīng)過(guò)VCM加料過(guò)濾器（5a，b）過(guò)濾，循環(huán)回收到VCM貯槽（7）中。所謂聚氯乙烯樹脂殘留VCM的含量是指聚氯乙烯樹脂之中所吸附或溶解的未聚合的VCM,由于VCM和聚氯乙烯的大分子結(jié)構(gòu),導(dǎo)致相互間具有較大的親和力,這也是殘留VCM難以完全脫除的原因。通過(guò)以上的理論了解更加深了對(duì)聚合反應(yīng)的理解。聚合溫度對(duì)聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài)的影響主要表現(xiàn)在溫度對(duì)PVC樹脂的孔隙率有影響。③ 聚合溫度：在VC懸浮聚合中不存在鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí),聚氯乙烯的分子量幾乎取決于聚合溫度,按照生產(chǎn)樹脂牌號(hào)的要求,聚合溫度一般在45～65℃范圍內(nèi)選擇。其中一分散劑以降低界面張力、提高散能力為主,另一則保證有足夠的保能力。就宏觀而言,要求分散劑應(yīng)具有降低單體和的界面張力,以利于VCM的分散和保護(hù)滴或顆粒,減少聚并。② 分散劑：在攪拌特性固定的條件下,分散劑種類、性質(zhì)和用量則成為控制樹脂顆粒性的關(guān)鍵因素。PVC樹脂平均粒徑與攪拌轉(zhuǎn)速的關(guān)系曲線呈馬鞍形。 ① 攪拌：在懸浮聚合過(guò)程中,攪拌對(duì)聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài)的影響主要表現(xiàn)在影響PVC樹脂的粒徑及分布、孔隙率等,但攪拌的作用與分散劑的性質(zhì)互相影響、互相補(bǔ)充。此數(shù)據(jù)不能絕對(duì)化，因工廠生產(chǎn)條件的不同而有所不同。由于地孔隙率樹脂的反應(yīng)結(jié)束后，脫除殘存的單體較困難，而且吸收增塑劑速度慢，難以塑化所以逐漸淘汰。最終產(chǎn)品的粒徑在100～180μm范圍，個(gè)商品牌號(hào)的粒徑個(gè)有其具體范圍，取決于生產(chǎn)的聚氯乙烯樹脂用途、分散劑類型、用量和反應(yīng)起始階段的攪拌速度等參數(shù)。此時(shí)單體轉(zhuǎn)化率約為4%～5%。在聚合反應(yīng)釜中液態(tài)氯乙烯單體在強(qiáng)力攪拌和分散劑的作用下，被破碎為平均直徑30～40μm的液珠分散于水相中，單體液珠與水相得界面上吸附了分散劑。 成粒機(jī)理與顆粒形態(tài)關(guān)于氯乙烯懸浮聚合過(guò)程生成多孔性不規(guī)整的理論解釋，認(rèn)為成粒過(guò)程分為兩部分；①單體在水中的分散和發(fā)生在水相和氯乙烯——水相界面發(fā)生的反應(yīng)，此過(guò)程主要控制聚氯乙烯顆粒的大小及其分布。轉(zhuǎn)化率超過(guò)65%以后，游離的氯乙烯基本上消失，釜內(nèi)壓力開始下降，此時(shí)聚合反應(yīng)發(fā)生在聚合物凝膠相中，由于殘存的氯乙烯逐漸消耗，凝膠相得粘度迅速增高，因此聚合反應(yīng)速度仍繼續(xù)上升，大到最大值后逐漸降低。其原因在于鏈終止反應(yīng)主要在兩個(gè)增長(zhǎng)的大分子自由基之間進(jìn)行，而他們?cè)谡吵淼木酆衔铩獑误w凝膠相的擴(kuò)散速度顯著降低，因而鏈終止速度減慢，所以聚合速度加快，呈現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。 ②轉(zhuǎn)化率5%～65%階段。 鏈反應(yīng)動(dòng)力學(xué)來(lái)看，根據(jù)轉(zhuǎn)化率可分為三階段： ①轉(zhuǎn)化率＜5%階段。④鏈轉(zhuǎn)移 在氯乙烯聚合反應(yīng)中，大分子自由基可以從單體，溶劑，一個(gè)氯原子或氫原子而終止，失去原子的分子將成為自由基，引發(fā)劑或大分子上奪取繼續(xù)進(jìn)行新的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)。 2)歧化終止兩個(gè)活性大分子自由基相遇時(shí)，其中一個(gè)自由基奪取另一個(gè)自由基上的氫原子而飽和，另一個(gè)高分子自由基失去一個(gè)氫原子而帶有不飽和基團(tuán)，這種終止反應(yīng)的方式叫雙基歧化終止。終止有偶合終止和歧化終止。 ②鏈增長(zhǎng) 單體自由基具有很高的活性，所以打開單體的雙鍵形成自由基，新的自由基活性并不衰減，繼續(xù)與其它單體反應(yīng)生成更多的鏈自由基。 聚合機(jī)理氯乙烯懸浮聚合反應(yīng)，屬于自由基連鎖加聚反應(yīng)，它的反應(yīng)一般由鏈引發(fā)，鏈增長(zhǎng)，鏈終止，鏈轉(zhuǎn)移及基元反應(yīng)組成。用于制備合成洗滌劑、增濕劑、潤(rùn)滑油添加劑、增塑劑等。沸點(diǎn)（95%）283302℃。略有苯酚氣味。如2（2甲酰肼基）4（5硝基2呋喃基）噻唑,即硝呋噻唑。用途。溶于酸,微溶于水和乙醇。含量為46%的EHP溶液的半衰期為40℃，；50℃，；受熱或見光易分解，儲(chǔ)運(yùn)溫度＜－15℃，時(shí)間少于3個(gè)月。⑤過(guò)氧化二碳酸（2－乙基己基）酯 ： 本品為無(wú)色透明液體，EHP活性氧≥%，NaCl含量≤%；。 聚乙烯醇有較好的化學(xué)穩(wěn)定性及良好的絕緣性、成膜性。分子式為（C2H4O）n，絮狀PVA的假比重為（ ～）g/cm3，片狀PVA的假比重為（177。天然礦物叫磷灰石礦，純品可用氰化鈣和磷鈉酸溶液作用或者用氫氧化鈣跟磷酸作用制得。熔點(diǎn)1670℃。溶于稀鹽酸、硝酸、磷酸、乙酸、亞硫酸，生成可溶性酸式磷酸鹽，也能溶于銨鹽溶液。③磷酸鈣別名磷酸三鈣：化學(xué)式Ca3(PO4)2。后者可用于制板材、管道、閥門和門窗等；具有極好的耐化學(xué)腐蝕性，但熱穩(wěn)定性和耐光性較差，在100℃以上或長(zhǎng)時(shí)間陽(yáng)光暴曬開始分解出氯化氫，制造塑料時(shí)需加穩(wěn)定及，電絕緣性優(yōu)良。根據(jù)所加增塑劑的多少，可制成軟質(zhì)和硬質(zhì)塑料。長(zhǎng)距離 運(yùn)輸時(shí)應(yīng)加入阻聚劑氫醌。 無(wú)空氣和水分的純氯乙烯很穩(wěn)定，對(duì)碳鋼無(wú)腐蝕作用。能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限3．626．4％。難溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷。自燃點(diǎn)472℃。沸點(diǎn)13．9℃。 ，無(wú)色易液化的氣體。①氯乙烯 ： CH2=CHCl經(jīng)過(guò)實(shí)踐, 意大利黃在防粘釜效果和對(duì)產(chǎn)品白度的影響方面有利于生產(chǎn), 但價(jià)格較高。涂壁完成后, 冷卻一段時(shí)間使防粘釜?jiǎng)└玫卣吃诟?之后用清洗水沖釜以徹底沖掉多余的防粘劑[11]。首先打開蒸汽進(jìn)料閥噴入適量的蒸汽, 用泵將已配制成規(guī)定濃度的涂壁劑注入蒸汽管路, 借助蒸汽流速使其霧化進(jìn)釜, 在釜壁形成一層均勻的疏油親水膜, 在聚合過(guò)程中此膜有效地防止有機(jī)相與釜壁接觸, 從而起到防粘釜的作用。目前, 先進(jìn)的防粘釜技術(shù)是沖洗、噴涂與高效防粘釜?jiǎng)┑慕Y(jié)合體。其次, 通過(guò)專用的設(shè)備使用高效的防粘釜?jiǎng)? 實(shí)行聚合釜自動(dòng)噴涂防粘釜液和自動(dòng)水沖洗釜。防粘釜一直是聚合生產(chǎn)的重要工作, 這方面得到了很大的發(fā)展。 防粘釜技術(shù)聚合釜的防粘釜是聚合生產(chǎn)中最重要的工序之一。為了強(qiáng)化汽提效果, 漿料經(jīng)過(guò)汽提后利用重力作用進(jìn)入閃蒸罐, 進(jìn)一步汽提, 降溫[10]。很多無(wú)堰篩板塔塔盤是整體裝卸的, 隨著生產(chǎn)能力的提高, 設(shè)備 整體裝卸很不方便, 目前, 生產(chǎn)能力較大的的增大汽提塔的塔盤, 可以采用可拆卸式的塔盤。現(xiàn)在常用的汽提塔主要有溢流堰篩板塔和無(wú)堰篩板塔, 有堰篩板塔傳質(zhì)傳熱僅在篩板上進(jìn)行, 在板間移動(dòng)時(shí)只有傳熱沒有傳質(zhì), 而無(wú)堰篩板塔在塔內(nèi)一直都在傳質(zhì), 目前傳熱。PVC生產(chǎn)過(guò)程中需要大量的邏輯判斷和離散控制，因此本設(shè)計(jì)采用二位式控制組件，如通/斷式二位開關(guān)閥控制各種物料的傳輸，和二位控制的電機(jī)和泵機(jī)。 本設(shè)計(jì)中采用臥式內(nèi)加熱流化床。但在生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)多室沸騰床的花板容易漏料, 不同牌號(hào)切換時(shí)比較麻煩, 且生產(chǎn)能力有限。旋風(fēng)干燥器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單, 投資較少, 目前很多裝置都在用。但這樣動(dòng)力消耗大, 產(chǎn)品質(zhì)量不是很好。④干燥機(jī)： 干燥器發(fā)展迅速，主要有2 種方式, 即氣流干燥和流態(tài)化干燥。隨著攪拌技術(shù)的不斷進(jìn)步及攪拌試驗(yàn)手段的不斷提高，使我們有條件為PVC釜配備更理想的攪拌器。 ③攪拌方式 ： 攪拌能力是聚合釜的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)之一，攪拌能力直接影響著傳質(zhì)、傳熱及樹脂的粒態(tài)分布，最終影響產(chǎn)品的質(zhì)量，而不同的工藝方法對(duì)攪拌的要求又不盡相同。②傳熱方式： 傳熱能力直接影響著聚合反應(yīng)的速度和生成物的質(zhì)量，也影響著產(chǎn)量在大型聚合釜上，國(guó)外采用了體外回流冷凝器，體內(nèi)增設(shè)內(nèi)冷管等除熱手段。本設(shè)計(jì)采用76立聚合釜。① 聚合釜容積：工業(yè)化大生產(chǎn)使用問(wèn)歇懸浮法聚合釜容量一般為60~107立方米。⑥緩沖劑： 碳酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸銨。當(dāng)反應(yīng)出現(xiàn)緊急事故時(shí)，采用緊急終止劑ON終止反應(yīng)。④終止劑：反應(yīng)結(jié)束后殘余的自由基和引發(fā)劑殘留在樹脂內(nèi), 為了保證產(chǎn)品質(zhì)量, 需要消除它們, 故而加入終止劑。常用過(guò)氧化乙酰環(huán)己烷硫酰、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)碳酸二環(huán)己酯等。本設(shè)計(jì)采用88%%的聚乙烯醇。纖維素應(yīng)為水溶性衍生物，如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等，聚乙烯醇應(yīng)由聚醋酸乙烯酯經(jīng)堿性水解得到，影響其分散效果的因素為其聚合度和水解度，而且OH基團(tuán)為嵌段分布時(shí)效果最好；副分散劑主要是小分子表面活性劑和地水解度聚乙烯醇。、后處理設(shè)備的選擇①單體： %以上。另外,為進(jìn)一步提高懸浮法生產(chǎn)的通用樹脂和專用樹脂的質(zhì)量,提高產(chǎn)品的專用化、市場(chǎng)化水平,國(guó)外廠家在聚合工藝的工藝條件及配料體系等方面做了大量的研究工作,進(jìn)一步提高了聚合轉(zhuǎn)化率,縮短了聚合周期,提高了生產(chǎn)效率,同時(shí)也開發(fā)出一系列性能好、易于加工的PVC專用樹脂如:超高(或超低)聚合度樹脂、高表觀密度樹脂、無(wú)皮樹脂、耐輻射樹脂、醫(yī)用樹脂、耐熱樹脂等。各種聚合方法的發(fā)展方向是逐步向懸浮法聚合生產(chǎn)路線傾斜,一些過(guò)去采用其它方法生產(chǎn)的樹脂品種已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)?，F(xiàn)在懸浮法聚氯乙烯品種日益廣泛,應(yīng)用領(lǐng)域越來(lái)越廣,除了通用型的樹脂外,特殊用途的專用樹脂的開發(fā)越來(lái)越引起PVC廠家的關(guān)注,球形樹脂、高表觀密度建材專用樹脂、消光樹脂、超高(或超低)分子質(zhì)量樹脂等已成為開發(fā)的熱點(diǎn)[7]。近年來(lái),為了提高聚合速度和生產(chǎn)效率,國(guó)外還研究成功兩步懸浮聚合工藝,一般是第一步聚合度控制在600左右,在第二步聚合前加入部分新單體繼續(xù)聚合。 工藝特點(diǎn)：懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的一般工藝過(guò)程是在清理后的聚合釜中加入水和懸浮劑、抗氧劑,然后加入氯乙烯單體,在去離子水中攪拌,將單體分散成小液滴,這些小液滴由保護(hù)膠加以穩(wěn)定,并加入可溶于單體的引發(fā)劑或引發(fā)劑乳液,保持反應(yīng)過(guò)程中的反應(yīng)速度平穩(wěn),然后升溫聚合,一般聚合溫度在45~70℃之間。本設(shè)計(jì)采用乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯單體。來(lái)自VCM裝置的含水物流被汽提，并送至界外處理，以減少?gòu)U水的生化耗氧量（BOD）。具有代表性的 司的Inovyl工藝是將乙烯氧氯化法提純的循環(huán) EDC和VCM直接氯化的 EDC在裂解爐中進(jìn)行裂解生產(chǎn)VCM 。然后在精EDC 裂解單元裂解生成的產(chǎn)物進(jìn)入VCM單元，VCM精制后得到純VCM產(chǎn)品，未裂解的EDC返回EDC精制單元回收，而HCl則返回氧氯化反應(yīng)單元循環(huán)使用。乙烯、氧氣以及循環(huán)的HCl在氧氯化單元生成EDC。乙烯氧氯化法的反應(yīng)工藝分為乙烯直接氯化制二氯乙烷（EDC）、乙烯氧氯化制EDC和EDC裂解3個(gè)部分，生產(chǎn)裝置主要由直接氯化單元、氧氯化單元、EDC裂解單元、EDC 精制單元和VCM單元精制等工藝單元組成。乙炔與氯化氫反應(yīng)生成 可采用氣相或液VCM相工藝，其中氣相工藝使用較多[5]。 乙炔法路線VCM 工業(yè)化方法，設(shè)備工藝簡(jiǎn)單，但耗電量大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。G左右，加壓后的乙炔氣先進(jìn)入水洗二塔深度降溫至10℃以下，再進(jìn)入硫酸清凈塔中除去粗乙炔氣中的S、P等雜質(zhì)。我們要發(fā)揮全行業(yè)的力量,克服前進(jìn)過(guò)程中的各種困難,一定能夠在較短的時(shí)間內(nèi)趕上世界聚氯乙烯工業(yè)的先進(jìn)水平 單體合成工藝路線 乙炔路線原料為來(lái)自電石水解產(chǎn)生的乙炔和氯化氫氣體，在催化劑氧化汞的作用下反應(yīng)生成氯乙烯。 中國(guó)聚氯乙烯工業(yè)有著廣闊的發(fā)展前景,中國(guó)地大物博、人口眾多,為聚氯乙烯產(chǎn)品提供了廣大的市場(chǎng)。％的速度增長(zhǎng)，到2011年總消費(fèi)量將達(dá)到約1250萬(wàn)噸，％，而在硬制品中異型材和管材的發(fā)展速度增長(zhǎng)最快，％。我國(guó)PVC樹脂的消費(fèi)主要分為兩大類，一是軟制品，％，主要包括電線電纜、各種用途的膜(根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等)、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及一些專用涂料和密封件等。目前，生產(chǎn)PVC樹脂主要采用懸浮法，少量采用乳液法及本體法現(xiàn)在，國(guó)內(nèi)引進(jìn)PVC生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備的項(xiàng)目有二十項(xiàng)左右，其中生產(chǎn)能力最大的兩套設(shè)備是上海氯堿股份有限公司和齊魯石化總公司的年產(chǎn)20萬(wàn)噸懸浮法PVC樹脂裝置，采用日本信越公司技術(shù)。其中懸浮法PVC(SPVC)樹脂產(chǎn)量最高，占80％，其次是乳液法PVC(EPVC)，本體法PVC(MPVC)。此后全國(guó)各地的PVC裝置相繼建成投產(chǎn)，到目前為止，我國(guó)有PVC樹脂生產(chǎn)企業(yè)80余家，遍布全國(guó)29個(gè)省、市、自治區(qū)，總生產(chǎn)能力達(dá)220萬(wàn)噸／年。盡管目前世界對(duì)PVC的生產(chǎn)和使用存在許多爭(zhēng)議，特別在歐洲，對(duì)PVC 生產(chǎn)和制品的環(huán)保制約政策越來(lái)越嚴(yán)厲，但由于性能優(yōu)良，生產(chǎn)成本低廉，仍具有較強(qiáng)的活力，特別在塑料門窗、塑料管道等建材領(lǐng)域。近年來(lái)，盡管在發(fā)達(dá)國(guó)家受到來(lái)自環(huán)保等多方面的壓力，但世界對(duì)的總需求量仍出現(xiàn)穩(wěn)定的增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。s PVC industry production technology of the development process and current situation, including raw material route, process equipment, polymerization methods and so on. The design and production of PVC by suspension method, the paper introduces the production of PVC by suspension method resin polymerization mechanism, need to be aware of the problems in the process of technology, including