【正文】 離酸時，為什么要采用不同的指示劑？ 3．本實驗中加入甲醛的體積是否需要準(zhǔn)確（用量筒還是移液管）? 4．能否用甲醛法測定NH4Cl、NH4NO3和NH4HCO3中含氮量，為什么？其中NH4NO3中其含氮量WN如何表示？ 【附注】 若試樣中含有游離酸，也應(yīng)事先加以中和。表31 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定氫氧化鈉滴定編號123VNaOH (mL)m鄰苯二甲酸氫鉀 (g)CNaOH (mol根據(jù)記錄的實驗數(shù)據(jù)分別計算出NaOH溶液的準(zhǔn)確濃度和硫酸銨中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并計算三次測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。記錄所消耗NaOH溶液的體積，平行測定3次。 mL銨鹽試樣溶液于錐形瓶中，依次加入10 mL 已中和處理的20％甲醛溶液，%酚酞指示劑，搖勻。Ll NaOH溶液中和至甲醛溶液呈微紅色。處理方法如下：取原瓶裝甲醛上層清液于燒杯中，加水稀釋一倍，搖勻。平行測定3次。 g鄰苯二甲酸氫鉀，置于250 mL 錐形瓶中，加入2030 mL水，微熱使其完全溶解。L1 NaOH溶液的配制及標(biāo)定 mol用KHP標(biāo)定NaOH溶液時反應(yīng)如下：HP + OH =P2 + H2O由于滴定至計量點時溶液呈堿性（二元堿，pH≈9），因此可采用酚酞指示劑指示滴定終點。2H2O）等。也可用另一已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定該溶液，再根據(jù)它們的體積比求得該溶液的濃度。 NaOH固體腐蝕性強，易吸收空氣中水分和CO2，因此不能直接配制準(zhǔn)確濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。 由上述反應(yīng)可知，4 mol的NH4+與甲醛作用，生成4 mol酸(包括3 mol H+和1mol(CH2)6N4H+)，將消耗4 mol NaOH，即nNH4+/nNaOH=1，則氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)式計算： 甲醛法操作便捷快速，在生產(chǎn)實際中應(yīng)用較多，但其準(zhǔn)確度較蒸餾法差，適用于強酸銨鹽中含氮量的測定。將硫酸銨與甲醛作用，定量生成六次甲基四銨鹽(Ka= xl06)和H+，使弱酸強化。由于銨鹽中NH4+的酸性太弱，Ka=1010，不能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接準(zhǔn)確滴定。試劑：鄰苯二甲酸氫鉀（基準(zhǔn)物質(zhì)，1001250C干燥1小時，然后放入干燥器內(nèi)冷卻后備用）；NaOH固體；1：1（或20%）甲醛溶液；%甲基紅乙醇溶液；%酚酞乙醇溶液；硫酸銨試樣。3．掌握甲醛法測定銨態(tài)氮肥硫酸銨含氮量的原理和方法。（紅）~（橙）實驗三 甲醛法測定銨態(tài)氮肥硫酸銨的含氮量（酸堿滴定法）【實驗?zāi)康摹?．掌握配制和標(biāo)定NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。使用時穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o服和手套；不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。 2．該品具有弱刺激性和弱腐蝕性。L1)C HCl平均值（mol%，%。 【實驗數(shù)據(jù)記錄及處理】 寫出有關(guān)公式，將實驗數(shù)據(jù)和計算結(jié)果填入表21和22。用已標(biāo)定的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)槌壬?，即為終點。2．純堿試樣總堿度的測定 g純堿試樣，置于小燒杯中，加適量水使其完全溶解后，定量轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，充分搖勻。%甲基橙指示劑，用待標(biāo)定的HCl溶液滴定至溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)槌壬?，即為終點，記錄所消耗HCl溶液的體積。L1 HCl溶液的配制同實驗一?！緦嶒灢襟E】1． mol 基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合五項要求：一是純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）應(yīng)≥%；二是組成與它的化學(xué)式完全相符，如含有結(jié)晶水，其結(jié)晶水的含量均應(yīng)符合化學(xué)式；三是性質(zhì)穩(wěn)定，一般情況下不易失水、吸水或變質(zhì)，不與空氣中的氧氣及二氧化碳反應(yīng)；四是參加反應(yīng)時，應(yīng)按反應(yīng)式定量地進行，沒有副反應(yīng)；五是要有較大的摩爾質(zhì)量，以減小稱量時的相對誤差。由于滴定至計量點時溶液呈酸性（二元酸，pH≈），因此可采用甲基橙指示滴定終點。標(biāo)定HCl溶液常用的基準(zhǔn)物有無水碳酸鈉和硼砂等。配制鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時需用間接配制法，先配制近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。工業(yè)純堿均勻性差，測定的允許誤差可稍大。工業(yè)純堿長期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分及二氧化碳，生成碳酸氫鈉，并結(jié)成硬塊。可能發(fā)生的反應(yīng)包括： Na2CO3+2HCl = 2NaCl+ H2O+CO2↑ NaOH + HCl = NaCl+ H2O NaHCO3+HCl = NaCl+ H2O+CO2↑反應(yīng)產(chǎn)物為 NaCl和H2CO3。工業(yè)碳酸鈉，俗稱純堿、蘇打或蘇打粉，其主要成分為Na2CO3，其中可能還含有少量NaCl、Na2SONaOH或NaHCO3等成分。試劑： 無水碳酸鈉（基準(zhǔn)物質(zhì)，180 0C干燥2~3小時，然后放入干燥器內(nèi)冷卻后備用）；濃HCl（，分析純）；%甲基橙水溶液；工業(yè)純堿試樣。3．掌握工業(yè)純堿中總堿度測定的原理和方法。酚酞的結(jié)構(gòu)：表13 不同pH下酚酞的結(jié)構(gòu)及顏色實驗二 工業(yè)純堿中總堿度的測定（酸堿滴定法）【實驗?zāi)康摹?．掌握配制和標(biāo)定HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。甲基橙(methyl orange)本身為堿性，, pH，pH。%。【實驗數(shù)據(jù)記錄及處理】寫出有關(guān)公式，將實驗數(shù)據(jù)和計算結(jié)果填入表11和12。然后再將酸堿滴定管加滿，記錄起始讀數(shù)，重復(fù)上面的操作2次直至滴定終點到達。重點判斷滴定終點并進行讀數(shù)記錄。3）以酚酞作指示劑用NaOH滴定HCl從酸式滴定管準(zhǔn)確放出約20mL HCl溶液于錐形瓶中，加少量去離子水，再加入1～2滴酚酞，在不斷搖動下，用NaOH溶液滴定至終點，記錄讀數(shù)。再用堿式滴定管加入少許NaOH溶液，使錐形瓶內(nèi)顏色褪至黃色，繼續(xù)用HCl溶液滴定至終點，如此反復(fù)練習(xí)至能準(zhǔn)確判斷滴定終點、自如控制滴定速度。再用酸式滴定管加入少許HCl溶液，使錐形瓶內(nèi)顏色褪盡，繼續(xù)用NaOH溶液滴定至終點，如此反復(fù)練習(xí)至能準(zhǔn)確判斷滴定終點、自如控制滴定速度。2．滴定操作練習(xí)1）準(zhǔn)備按之前所敘述的方法準(zhǔn)備好酸式、堿式滴定管各一支，分別裝滿HCl和NaOH溶液至零刻度線以上，排出氣泡，調(diào)節(jié)液面處于“”或零刻線稍下的某一位置，靜止1min左右?！緦嶒灢襟E】 1．1）NaOH溶液的配制 NaOH固體于燒杯中，加入少量去離子水，攪拌溶解后將溶液轉(zhuǎn)入500mL試劑瓶中，用去離子水涮洗燒杯2～3次，并將涮洗液倒入試劑瓶，繼續(xù)加水至總體積約為500mL，蓋上橡皮塞，搖勻，貼上標(biāo)簽，2人共用。通過反復(fù)練習(xí)，使學(xué)生學(xué)會通過觀察滴定劑落點處周圍的顏色改變的快慢判斷終點是否臨近，并學(xué)會控制一滴一滴或半滴半滴地滴加滴定劑，直至最后半滴滴定劑的加入引起溶液顏色的明顯變化，停止滴定，到達滴定終點。在使用同一指示劑的情況下，進行鹽酸和氫氧化鈉的互滴練習(xí)，不管被滴定溶液的體積如何變化，只要使用的始終是同一瓶溶液，則該體積比應(yīng)保持不變。%。1，因此，在一定條件下，指示劑的顏色取決于溶液的pH。酸堿指示劑(acidbase indicator)因其酸式和堿式的結(jié)構(gòu)不同而具有不同的顏色。根據(jù)滴定劑消耗的體積可以計算待測物的濃度。 試劑：濃HCl(ρ=)；NaOH(s)；%甲基橙水溶液；%酚酞乙醇溶液。2．熟悉酚酞、甲基橙等常用指示劑的顏色變化，正確判斷滴定終點。 六、問題討論解答實驗教材中的思考題，對實驗中的現(xiàn)象、產(chǎn)生的誤差等進行討論和分析，同時自己總結(jié)實驗規(guī)律，以提高自己分析問題、解決問題的能力，為科學(xué)論文的寫作打下基礎(chǔ)。根據(jù)實驗要求及計算公式計算出分析結(jié)果并進行有關(guān)數(shù)據(jù)和誤差處理，盡可能地使記錄表格化。 四、實驗步驟 應(yīng)簡明扼要地寫出實驗步驟過程。對特殊儀器的實驗裝置，應(yīng)畫出實驗裝置圖。 實驗名稱 一、實驗?zāi)康? 二、實驗原理 簡要地用文字和化學(xué)反應(yīng)式說明。 實驗完畢，應(yīng)用專門的實驗報告本，根據(jù)預(yù)習(xí)和實驗中的現(xiàn)象及數(shù)據(jù)記錄等，及時而認真地寫出實驗報告。例如，有些學(xué)生假期進行某流域水樣的監(jiān)測，就需要進行大批數(shù)據(jù)的處理。一般在分析化學(xué)中相對偏差、平均偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差保留一位有效數(shù)字即可。在實驗過程中，如發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)算錯、測錯或讀錯而需要改動時，可將該數(shù)據(jù)用一橫線劃去，并在其上方寫上正確的數(shù)字。 實驗記錄上的每一個數(shù)據(jù)，都是測量結(jié)果，所以，重復(fù)觀測時，即使數(shù)據(jù)完全相同，也都要記錄下來；如滴定管的起始讀數(shù)若每一次均為0刻度開始。 實驗過程中測量數(shù)據(jù)時，應(yīng)注意其有效數(shù)字的位數(shù)。實驗過程中的各種測量數(shù)據(jù)及有關(guān)現(xiàn)象，應(yīng)及時準(zhǔn)確而清楚地記錄下來。絕不允許將數(shù)據(jù)記在單面紙或小紙片上，或記在書上甚至手掌上等。當(dāng)容量瓶長期不用時，應(yīng)將其洗凈，并在磨口與瓶塞間墊一張濾紙片，以防瓶塞黏合，難以打開。 圖112 定量轉(zhuǎn)移溶液 圖113 容量瓶混勻 熱溶液應(yīng)冷卻至室溫后再定容，否則將造成誤差；需避光保存的溶液應(yīng)使用棕色容量瓶。容量瓶直立后，可以發(fā)現(xiàn)此時溶液凹液面在標(biāo)線以下，屬正常現(xiàn)象，是溶液滲入磨口與瓶塞縫隙中引起的，不必再加水至刻線。用滴管或洗瓶慢慢滴加，直至溶液的彎月面與標(biāo)線相切為止。當(dāng)至容量瓶容積的2/3時，搖動容量瓶使溶液混勻，此時不能蓋上瓶塞將容量瓶倒轉(zhuǎn)。注意不能直接將燒杯從玻棒處拿開，否則，殘留在玻棒和燒杯嘴中間的液滴可能損失。 3）使用 容量瓶使用前應(yīng)先洗凈。 同時注意瓶塞和瓶頸之間要套上橡皮筋，防止瓶塞脫落并打壞瓶塞。 容量瓶的操作1）檢漏使用前，先檢查是否漏水。放松食指，使溶液自由流出，待溶液全部流出再等1015s后，將移液管自轉(zhuǎn)3圈后取出移液管。當(dāng)移液管中液面上升至刻線以上時，迅速移開洗耳球并用右手食指按住管口，保持移液管垂直，尖嘴緊貼在原容器內(nèi)壁，稍稍松動食指并輕輕來回轉(zhuǎn)動移液管，使液面緩慢下降至凹液面的最低點與刻度線相切后將移液管靠在內(nèi)壁上旋轉(zhuǎn)3圈后取出移液管，用事先準(zhǔn)備的濾紙片擦干移液管下端外壁所黏附溶液，此時管尖不得有氣泡，也不得有液滴懸掛。2）移取溶液將移液管插入液面以下1～2cm處，插入太淺易出現(xiàn)吸空，插入太深會使管外壁黏附太多的溶液，影響移取溶液的準(zhǔn)確度；如果是移取容量瓶中的溶液，則應(yīng)該將移液管插入到容量瓶的大肚部位處。然后取出移液管，并將管慢慢傾斜，雙手托住移液管兩端，轉(zhuǎn)動移液管使溶液浸潤整個移液管內(nèi)壁（注意：管口處可放置一個燒杯），當(dāng)溶液流至管口附近時，再慢慢將移液管直立起來，使溶液從尖嘴排出。待鉻酸洗液瀝干后，分別用自來水、去離子水順序洗滌，使用前，用濾紙將移液管或吸量管外壁水分擦干，并將尖嘴殘留的水吸盡，然后用待吸取的溶液潤洗三次，以除去管內(nèi)殘留的水分。 圖111 用移液管吸?。ㄗ螅┖头懦觯ㄓ遥┤芤?）洗滌分析化學(xué)中所用的玻璃器皿洗滌方式同樣使用于移液管和吸量管的洗滌。使用移液管和吸量管時，一般用右手拿移液管（吸量管），左手拿洗耳球。少量的錐形瓶吹洗不會影響測定的實驗誤差。滴定時，仔細觀察滴定劑滴入點周圍的顏色變化，若顏色變化越來越慢則必須放慢滴定速度，需逐滴地滴加滴定劑，滴一滴，搖一搖，直至一滴溶液加入后振搖幾下后顏色才變化回去，此時應(yīng)半滴半滴地滴加，當(dāng)溶液顏色有明顯變化且半分鐘內(nèi)不褪時，即告到達終點，停止滴定。不要搖動幅度過大，也不要左右振蕩，謹(jǐn)防溶液濺出，如果有溶液濺出的情況應(yīng)進行重新滴定。搖動錐形瓶時，右手大拇指在前，食指和中指在后，無名指和小拇指自然微曲靠在錐形瓶前側(cè)，手腕放松，保持錐形瓶瓶口水平；同時也可以使大拇指處于錐形瓶一側(cè)在前，四個手指在后握住錐形瓶。 圖19 酸式滴定管的操作 圖110 堿式滴定管的操作使用堿式滴定管時，左手大拇指在前，食指在后，另三指固定尖嘴，中指和無名指夾住管尖，用手指指尖擠壓玻璃珠上半部分右側(cè)乳膠管，使乳膠管內(nèi)壁和玻璃珠之間形成一條細小的縫隙，溶液即可流出(圖110)。 使用酸式滴定管時，其手部的動作應(yīng)該稱為“反扣法”，將活塞套的旋塞部分沖外，用左手控制滴定管的旋塞，大拇指在前，食指及中指在后握住旋塞，無名指和小拇指彎曲靠在尖嘴上。首先滴定臺的前沿需要距離桌面的前沿1015cm, 滴定的時候錐形瓶的瓶底應(yīng)該距離下面的滴定臺白臺面23cm高，滴定管的管尖在滴定時應(yīng)伸入錐形瓶的瓶口12cm比較合適。4）滴定操作先將裝好標(biāo)準(zhǔn)溶液并調(diào)好“零點”的（記錄起始讀數(shù)）滴定管垂直地夾在滴定管架上，下面的滴定臺應(yīng)該是白色臺面，使滴定過程中的顏色變化更容易觀察。 （5）每次讀數(shù)前均應(yīng)檢查尖嘴是否有氣泡，是否有液滴懸掛在尖嘴，并根據(jù)滴定管的精密程度準(zhǔn)確讀數(shù)至. mL。顏色較深的溶液（如KMn0I2等）無法清晰辨認凹液面，讀數(shù)時，應(yīng)讀取溶液上沿(圖18)。 （3）無色和淺色溶液將有清晰的凹液面，讀數(shù)時應(yīng)保持視線與凹液面的最低點相切。 （2）讀數(shù)時應(yīng)將滴定管從滴定管架上取下，用拇指和食指握住滴定管上部，使滴定管懸垂。 排除氣泡后，使標(biāo)準(zhǔn)溶液的液面在滴定管“0”刻線以上，仔細調(diào)節(jié)液面至“0”刻線，；也可調(diào)液面在“0”刻線以下作為零點（），但要記錄其實際體積。 3）滴定管的讀數(shù) 滴定管的讀數(shù)誤差是滴定分析的主要誤差來源之一。注意捏擠橡膠管外側(cè)時不要用力過大，以防止氣泡重新進入滴定管中。酸式滴定管排氣泡的方法是裝滿標(biāo)準(zhǔn)溶液后然后迅速打開旋塞，使溶液快速沖出將氣泡帶出，同時可以輕輕抖動滴定管管身，保證氣泡快速沖出。注意標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)從試劑瓶、容量瓶等直接倒入滴定管，不借助于任何燒杯及漏斗等中間容器，以免標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度改變。 圖16 旋塞涂凡士林(左)和插入旋塞向同一方向旋轉(zhuǎn)(右) 圖17 堿式滴定管排氣泡 2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝入 為了保證裝入滴定管的標(biāo)準(zhǔn)溶液不被稀釋