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微納米加工技術(shù)及其應(yīng)用-文庫(kù)吧資料

2025-06-06 18:02本頁(yè)面
  

【正文】 出后會(huì)形成一個(gè)柱狀液滴流。最終實(shí)現(xiàn)高分辨率的方法是縮小噴嘴的尺寸,但又不能做到過(guò)小,這樣會(huì)導(dǎo)致液體噴出的阻力增大。除了噴墨打印頭本身的設(shè)計(jì)之外,要實(shí)現(xiàn)高分辨率的噴墨打印還取決于以下兩點(diǎn):①噴墨液體的性質(zhì);②打印表面的性質(zhì)。DOD方法根據(jù)其噴墨頭的驅(qū)動(dòng)方式的不同,可以分為:Ⅰ 壓電驅(qū)動(dòng)噴墨;Ⅱ 熱驅(qū)動(dòng)噴墨。但由于其具有低成本,對(duì)襯底材料的無(wú)選擇型的優(yōu)點(diǎn),在不要求高精度和高分辨率的領(lǐng)域,噴墨打印還是大有用武之地的。 陰影掩模的局限性和缺點(diǎn)是:①只能做單層薄膜;②掩模經(jīng)過(guò)多次使用后,沉積材料會(huì)逐漸在掩??字車e累,使得掩模孔縮小以至于完全堵塞;③但掩模尺寸在1μm以下時(shí),掩模的直角圖形在沉積時(shí)會(huì)變成圓形;④大面積陰影掩模存在一個(gè)熱穩(wěn)定性問(wèn)題;⑤陰影掩模本身的制造工藝復(fù)雜,限制了所能達(dá)到的分辨率。 鏤空模板又稱為陰影掩模,陰影掩模的圖形轉(zhuǎn)移率是1∶1 。印刷材料既可以像絲網(wǎng)印刷那樣刷涂,也可以用熱蒸發(fā)的方法蒸發(fā)沉積到襯底表面。絲網(wǎng)模板印刷在制造厚膜壓電材料器件方面有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。 絲網(wǎng)模板印刷是一種傳統(tǒng)的工業(yè)印刷技術(shù)。(六)模板法 模板印刷有兩種形式:絲網(wǎng)模板印刷和鏤空模板印刷。 銅的沉積可以通過(guò)物理方法(濺射),化學(xué)方法(CVD),或電鍍方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。 其中最重要的一種工藝就是嵌入法(Damascene process).其過(guò)程為:①首先用深刻蝕方法形成連通孔;②然后通過(guò)沉積將銅材料填充到連通孔之中;③最后通過(guò)化學(xué)機(jī)械拋光工藝將表面磨平,以便進(jìn)行下一步的光刻加工工序。(五)嵌入法 在大規(guī)模集成電路中為了將數(shù)億只晶體管互相連接起來(lái)形成各種功能的電路系統(tǒng),除了單層互聯(lián)之外,還要形成多層互聯(lián)。電鍍法圖形轉(zhuǎn)移的關(guān)鍵問(wèn)題是電鍍層的均勻性。由于Rx=ΔrMZP ,這說(shuō)明波帶寬度越小,分辨率就越高。 雖然使用化學(xué)鍍可以比較容易的獲得完全覆蓋的沉積,但由于難以獲得純金屬沉積層,而且沉積速率慢,可用的金屬范圍有限,故微納米圖形轉(zhuǎn)移還是以電鍍法為主。電鍍法的主要用途:①制作計(jì)算機(jī)硬盤(pán)驅(qū)動(dòng)器的磁頭;②填充集成電路金屬互聯(lián)線的連接深孔;③制作金屬微機(jī)電系統(tǒng)。 (四)電鍍法使用溶脫剝離法雖然可以制作各種金屬微納米結(jié)構(gòu),但是圖形的高度有限,為了獲得較厚的金屬結(jié)構(gòu)或者高深寬比的微納米金屬結(jié)構(gòu)時(shí),常采用電鍍或化學(xué)鍍來(lái)實(shí)現(xiàn)圖形轉(zhuǎn)移。注意:溶脫剝離法不僅僅限于金屬薄膜圖形的剝離,還可以對(duì)某些非金屬材料通過(guò)溶脫剝離法形成圖案,但是其上的薄膜是通過(guò)旋轉(zhuǎn)涂覆的方式獲得的。 為了解決上述問(wèn)題,常采用雙層抗蝕劑結(jié)構(gòu),一種常用的雙層抗蝕劑結(jié)構(gòu)是HSQ和PMMA的組合。比較有效的溶模剝離方法是溶劑浸泡和超聲振動(dòng)相結(jié)合。用光學(xué)曝光和電子束曝光一般可以形成光刻膠或電子束抗蝕劑的下切剖面。雖然利用下切剖面可以防止沉積薄膜的連續(xù)性,能否成功實(shí)現(xiàn)溶脫剝離法圖形轉(zhuǎn)移還取決于薄膜的玻璃工藝。LOR本身不是一種對(duì)紫外光或電子束敏感的聚合物材料,以PMMA為頂層,以LOR為底層,其下切范圍完全由溶解時(shí)間所控制。①最早使用的方法是使用兩種不同相對(duì)分子質(zhì)量的PMMA,高相對(duì)分子量的在上,低相對(duì)分子量的在下。光學(xué)曝光的光刻膠剖面一般都是上切剖面,電子束曝光則有可能通過(guò)調(diào)整曝光劑量實(shí)現(xiàn)下切的抗蝕剖面形狀(一般低能量的電子束在高劑量曝光條件下有可能實(shí)現(xiàn)下切形狀的抗蝕劑剖面)。 為了實(shí)現(xiàn)上述的要求,需做到以下兩點(diǎn):①沉積的薄膜厚度遠(yuǎn)小于光刻膠層的厚度(可以通過(guò)涂厚膠層來(lái)滿足);②薄膜只沿著垂直方向沉積(取決于薄膜沉積的方向性)。(三) 溶脫剝離法 原理:由光學(xué)或電子束曝光首先形成有機(jī)聚合物的圖形,然后在沉積薄膜之后將有機(jī)聚合物層用丙酮等溶劑清除,凡沒(méi)有被光刻膠覆蓋的區(qū)域都將留下金屬薄膜,這樣就實(shí)現(xiàn)了有光刻膠圖形向金屬薄膜圖形的轉(zhuǎn)移。同時(shí),為了改善濺射法的方向性,有以下兩種方法,可供考慮:①增加電極間距,可以降低放電室的氣壓,但是增加間距會(huì)使靶材料的利用率降低;②安裝準(zhǔn)直管,準(zhǔn)直管實(shí)際上是一個(gè)過(guò)濾裝置,其作用是只允許那些垂直或接近于垂直飛行的濺射靶原子到達(dá)樣品表面。常用的有直流放電型,射頻放電型和磁控射頻放電型。但是由于位于非垂直于蒸發(fā)源的位置上,薄膜的方向性會(huì)受到影響,進(jìn)而會(huì)影響圖形轉(zhuǎn)移的成功率。由于蒸發(fā)源為一個(gè)面源,根據(jù)余弦定理,當(dāng)蒸發(fā)源于襯底位于同一球面時(shí),所獲得的薄膜是均勻的。 綜合以上①②兩點(diǎn),只有熱蒸發(fā)式薄膜沉積可以同時(shí)滿足以上兩點(diǎn)要求,最適合于溶脫剝離法。 對(duì)于①,由于溶脫剝離法以光刻膠作為掩模,溫度大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),光刻膠會(huì)軟化并會(huì)流動(dòng),故CVD方法一般不適用于剝離法圖形轉(zhuǎn)移。物理氣相沉積包括熱蒸發(fā)沉積(電阻蒸發(fā)沉積和電子束蒸發(fā)沉積)和等離子體濺射沉積 (直流濺射,射頻濺射,磁控射頻濺射);化學(xué)氣相沉積包括低壓型(LPCVD),常壓型(APCVD),等離子體增強(qiáng)型(PECVD)和金屬有機(jī)化合物型(MOCVD)。(二) 薄膜沉積技術(shù) 沉積薄膜的方法很多,主要包括物理和化學(xué)氣相沉積,分子束外延技術(shù),旋轉(zhuǎn)涂覆或噴涂方法,電鍍方法等。圖形轉(zhuǎn)移技術(shù)可分為兩大類:①沉積法圖形轉(zhuǎn)移—— 以光刻膠為掩?;蛴闷渌谀P问綄⒘硪环N材料沉積到襯底上。 沉積法圖形轉(zhuǎn)移技術(shù)(一) 引言微納米加工的最終目的是制造具有各種功能的微納米結(jié)構(gòu)和器件。(3) 澆鑄成型 澆鑄成型技術(shù)主要指的是在PDMS或硅膠一類的彈膠性聚合物材料上制作微浮雕結(jié)構(gòu)的加工技術(shù)。微注塑與微模壓的區(qū)別是:微模壓只構(gòu)成表面浮雕結(jié)構(gòu),而微注塑則可以獲得較為復(fù)雜的三維結(jié)構(gòu)。同時(shí),微型模具的制作也是微注塑的成功的關(guān)鍵。 微注塑成型并不是簡(jiǎn)單的縮小模具的尺寸,其還涉及到很多新的問(wèn)題: ①為了保證填料均勻,需要更高的壓力和溫度;②在脫模過(guò)程中,注塑件極易受到損傷;③無(wú)排氣孔,故需要預(yù)抽真空,再進(jìn)行注塑;④其他問(wèn)題,如縮短熔料到注塑噴口的流程,使用小尺寸的推進(jìn)螺桿等。在整個(gè)的壓印過(guò)程中,脫模是最重要的環(huán)節(jié),若脫模不當(dāng),會(huì)損壞模壓所形成的結(jié)構(gòu)。(1) 熱壓成型 熱壓成型時(shí)直接將模板浮雕圖形轉(zhuǎn)移到聚合物襯底材料上。只有通過(guò)熱澆筑成型,一旦成型則不會(huì)改變。典型材料有PDMS和硅樹(shù)脂。目前,常用的材料有PC 和 PMMA 。4. 總結(jié):大面積連續(xù)納米壓印的技術(shù)難度要比單片納米壓印大得多,盡管在實(shí)驗(yàn)室中已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了小幅度的連續(xù)卷對(duì)卷納米壓印,最小壓印線寬也達(dá)到了100nm,但在工業(yè)生產(chǎn)中卻做不到這個(gè)水平,故目前產(chǎn)業(yè)化的大面積柔性材料表面的圖形復(fù)制只能稱為壓印,最小圖形尺寸在幾微米以上,還稱不上納米壓印。 ⑶動(dòng)態(tài)對(duì)準(zhǔn)——通常的方法是利用攝像裝置動(dòng)態(tài)讀取基礎(chǔ)材料表面的對(duì)準(zhǔn)標(biāo)志,反饋給送放卷控制系統(tǒng),調(diào)整基礎(chǔ)材料的運(yùn)動(dòng)速度。 一般的方法有直接在滾筒上用金剛石刀雕刻,鄰近式光學(xué)曝光,激光直寫(xiě),或者電子束曝光技術(shù)。:⑴壓印模板的制備——微米以下圖形的模板一般需要用電子束曝光技術(shù)制備,微米以上圖形的模板一般用光學(xué)曝光的方法制備。由于熱壓印需要升溫和降溫,故并不是一種高效的壓印方法;最適用于連續(xù)壓印的是紫外(UV)固化壓印。對(duì)于①基材是卷對(duì)卷連續(xù)輸送的,但壓印是單張的;對(duì)于②,采用了滾筒式壓印模板,基材以卷到卷方式連續(xù)輸送,壓印模輥連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng),從而將模輥上的微結(jié)構(gòu)連續(xù)不斷的復(fù)制到柔性基材表面。平壓通常指用平面模板壓印,壓印的襯底材料是單張的,其主要難點(diǎn)是在于如何控制整個(gè)壓印表面的壓力均勻分布,同時(shí)也要防止局部殘留氣泡; 滾壓采用的是柔性印模,用滾壓的方式完成整幅襯底的壓印,它的好處是壓模與基礎(chǔ)材料的接觸面積很小,較易獲得均勻的壓力,并減少了殘留氣泡的可能性。二者的區(qū)別:①M(fèi)AAL的填充速度大大快于各種依賴于毛細(xì)作用的鑄模方法;②各種依賴于毛細(xì)作用的鑄模方法要求填充材料必須能夠浸潤(rùn)PDMS印模,而MAAL在即使不浸潤(rùn)的情況下也能夠?qū)崿F(xiàn)填充鑄模。將頂層抽真空,由于壓差的作用,底層的氣體將通過(guò)PDMS薄膜進(jìn)入頂層,從而使底層的壓力下降,這樣液體壓印材料就會(huì)被吸入印??涨恢小H缓笸ㄟ^(guò)加熱或紫外光照射使有機(jī)聚合物固化,揭掉PDMS印模后就得到了復(fù)制的有機(jī)聚合物圖形結(jié)構(gòu)。雖然微接觸只能在硫醇和金膜組合的系統(tǒng)上制作圖形,但是有了金膜圖形后,就可以再轉(zhuǎn)移到其他襯底材料上,最終結(jié)果與其他光刻技術(shù)是相同的。烷硫醇分子可以在金的表面自動(dòng)快速的組裝形成致密的自組裝單分子層(SAM)。上述方法中的①②會(huì)使得印章的空腔部分也會(huì)沾上硫醇溶劑,在接觸印刷時(shí),這部分溶劑會(huì)發(fā)生擴(kuò)散或者揮發(fā)使得不該有的部位也有了硫醇分子,造成了圖形的變化。微接觸印刷之所以采用PDMS軟印章,有以下兩點(diǎn)原因:① PDMS軟印章可以與襯底表面緊密的接觸;②PDMS軟印章可以吸收其他一些有機(jī)溶劑。二者之間的區(qū)別是:軟光刻強(qiáng)調(diào)的是軟印章或軟印模,而微接觸印刷強(qiáng)調(diào)的是接觸式印刷。為了解決上述問(wèn)題,可采用三層印章結(jié)構(gòu)(以PDMS作為中間層,提供軟彈性;以玻璃板為上層,防止長(zhǎng)程位移;以硬質(zhì)有機(jī)聚合物材料為低底層,用來(lái)制作表面浮雕圖形。 通過(guò)提高PDMS的抗張模量可提高印刷圖形的分辨率。 但是PDMS的軟彈性,也造成了一個(gè)致命的弱點(diǎn)——圖形畸變。(2)PDMS(聚二甲基硅氧烷)是最早使用也是目前仍在普遍使用的印章材料。1. 軟光刻的印章(1)軟光刻技術(shù)的關(guān)鍵是軟印章。其基本的過(guò)程為:在母版上傾倒液體狀硅橡膠(例如PDMS),在略高于室溫的溫度下烘烤一段時(shí)間使PDMS固化,然后將其從母版上剝離下來(lái),這樣便形成了軟印章。同時(shí),由于納米轉(zhuǎn)移是注入而不是擠壓,故可以較容易的實(shí)現(xiàn)高深寬比圖形的制造。 對(duì)于不同的材料,可以通過(guò)不同的方法改變其表面能,一般的思路是:降低印模的表面能,提高襯底的表面能。轉(zhuǎn)印有兩種方式:①熱壓轉(zhuǎn)移,主要針對(duì)非紫外固化有機(jī)聚合物材料;②紫外光照固化轉(zhuǎn)移,針對(duì)紫外光固化材料或者負(fù)型光刻膠。發(fā)展混合光刻技術(shù)的動(dòng)機(jī)是在納米壓印的同時(shí)獲得尺寸差異巨大的圖形結(jié)構(gòu)。這便是曝光—壓印混合光刻技術(shù)(CNP)。PM=P21 P2P1 ,可見(jiàn)莫爾干涉條紋的周期遠(yuǎn)大于硅片或印模的周期,因此更容易被觀察到。 在紫外固化納米壓印中,印模與襯底之間的間隙非常?。ǎ迹高^(guò)這個(gè)極小的間隙可以更清晰的觀察襯底上的對(duì)準(zhǔn)標(biāo)志,因而實(shí)現(xiàn)更高精度的對(duì)準(zhǔn)。(4) 透明印模壓印的對(duì)準(zhǔn) 解決了熱壓納米壓印的兩大問(wèn)題:①高溫高壓;②對(duì)準(zhǔn)困難。J―FIL技術(shù)——與光學(xué)曝光技術(shù)最為接近的一種技術(shù)。之所以稱為閃光壓印是因?yàn)楣饷敉繉雍鼙。恍枰芏痰淖贤夤庹丈浼纯晒袒?。Ⅲ紫外固化有機(jī)聚合物需要有較好的抗等離子刻蝕性能,但為了去除壓印后的殘留層,抗刻蝕性能也不是越高越好。s以下。以上這些性能可以通過(guò)有機(jī)聚合物的方法實(shí)現(xiàn)。如果襯底是透明的,可以通過(guò)紫外光的反向照射來(lái)實(shí)現(xiàn)紫外固化。(1) 透明印模① 制造透明掩模最常用的底板材料是空白光學(xué)掩模;② 納米壓印印模要比普通的光學(xué)曝光掩膜更加難以制作,因?yàn)榧{米壓印印模需要和實(shí)際曝光圖形的尺寸相同;③ 傳統(tǒng)的光學(xué)曝光掩模的濕法鉻刻蝕已不再使用于100nm以下的壓印印模的鉻圖形的刻蝕。(四)紫外固化納米壓印技術(shù) 基于紫外固化作用的納米壓印技術(shù)真正實(shí)現(xiàn)了低溫低壓納米壓印。現(xiàn)在,最常用的壓印技術(shù)是——以HSQ作為頂層,以PMMA作為低層的雙層納米壓印技術(shù),該技術(shù)具有一系列的優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)被廣泛采用,除了PMMA外,其他的一些材料也可用來(lái)作為低層材料,如:光刻膠,聚乙烯醇,涂覆液體玻璃,聚電解質(zhì)等。室溫納米壓印取得突破性進(jìn)展是由于采用了HSQ作為納米壓印材料。(三)室溫納米壓印技術(shù)限制熱壓納米壓印的一個(gè)重要條件是需要在高溫高壓的條件下進(jìn)行,這樣就產(chǎn)生了一些障礙:①某些材料在高溫下會(huì)改變性質(zhì)或無(wú)法經(jīng)受高壓;②印壓過(guò)程中,溫度和壓力的升高和降低需要一定的時(shí)間,使得壓印的生產(chǎn)率較低。(4) 熱壓納米壓印的對(duì)準(zhǔn) 熱壓納米壓印的一個(gè)不足是多層圖形壓印時(shí)的對(duì)準(zhǔn)問(wèn)題,一般有三種方法來(lái)解決這一個(gè)問(wèn)題:①在襯底上制作鏤空的窗口,通過(guò)窗口來(lái)觀察圖形是否對(duì)準(zhǔn)了;②將對(duì)準(zhǔn)標(biāo)志做在印模的背面,將襯底的對(duì)準(zhǔn)標(biāo)志攝入計(jì)算機(jī),在利用光學(xué)顯微鏡攝取印模背面的對(duì)準(zhǔn)標(biāo)志,移動(dòng)印模和襯底,進(jìn)行動(dòng)態(tài)對(duì)準(zhǔn)。 熱壓納米壓印難以獲得高深寬比的印模浮雕圖形,原因如下:①圖形的深寬比越大,其脫模難度越大。 印模浮雕結(jié)構(gòu)的邊壁坡度對(duì)脫模是否順利具有非常關(guān)鍵的作用。 解決壓印材料黏附在印模上有三種方法:①選擇表面能較低的印模材料;②將壓印材料中混入特殊的印模釋放劑或脫模劑;③在印模表面涂脫附劑或其他的抗黏材料。注意:①小尺寸圖形較容易壓?。虎谝驂河D形尺寸不均勻引起的印模欠填充現(xiàn)象是一種領(lǐng)近效應(yīng)(該效應(yīng)是由壓印材料的非均勻流動(dòng)引起的),用陽(yáng)模比用陰模效果好;③壓印圖形在室溫下的穩(wěn)定性——壓印后的圖形是否會(huì)隨時(shí)間而變化(原因包括彈性恢復(fù)和擠壓內(nèi)應(yīng)力)。PMMA是最早被用來(lái)作為壓印層的聚合物,其性能基本符合上述條件;PS是一種熱塑性聚合物材料,其玻璃轉(zhuǎn)變溫度及黏度都較低。(2) 熱壓納米壓印材料對(duì)聚合物材料的要求是:①較低的玻璃轉(zhuǎn)變溫度,以降低壓印溫度;②較低的黏塑性,保證聚合物材料的流動(dòng)性和對(duì)印??涨坏某浞痔畛?;③較小的收縮性,以保證冷卻后壓印結(jié)構(gòu)不變;④較好的抗刻蝕性,以保證壓印圖形可以完整轉(zhuǎn)移到襯底材料上。最經(jīng)久耐用的材料是金屬鎳。(1) 熱壓納米壓印的印模對(duì)于熱壓納米壓印,其印模須是硬質(zhì)材料,以承受足夠的壓力。Ⅱ脫模——趁聚合物涂層仍然軟化時(shí)將印模從被壓印的聚合物中拔出。Ⅰ壓印——在襯底材料上涂覆一層聚合物材料(如PMMA),再用印模在一定溫度(高于聚合物的玻璃轉(zhuǎn)變溫度50—100℃)一定壓力(5~10MPa)去壓印聚合物涂層。納米壓印的兩大最有希望的大規(guī)模生產(chǎn)領(lǐng)域:①高密度磁存儲(chǔ);②大規(guī)模集成電路。通常微米以下到納米級(jí)別才稱為納米壓印,微米以上的圖形一般稱為模壓或簡(jiǎn)稱為壓印。④ 影響X射線LIGA圖形精度的因素Ⅰ X射線衍射與光電子散射效應(yīng);Ⅱ 同步輻射光源(硬X射線)的發(fā)散效應(yīng)Ⅲ 吸收層圖形的非陡直邊壁效應(yīng)Ⅳ 掩?;冃?yīng)Ⅴ 襯底材料的二次電子效應(yīng)
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