高聚物的分子量分布-文庫吧資料
2024-11-09 18:55本頁面
【正文】 m as 例 517 Hi是 GPC 譜圖的縱坐標讀數(shù)，在計算級分的重量分數(shù)時，通?？梢杂?Wi=Hi/Σ Hi，采用此式的充分必要條件是什么？并證明 ? ???? iiin MHHM // ，??? iiiw HMHM /。 （ 2）對單分散的正庚烷 VP=， W= （ 3）計算柱效時 W 不能用高分子的峰寬代入。 解： lgM Ve V0=，分離范圍 ～ 104(M 相對分子質(zhì)量 ) 用最小二乘法處理數(shù)據(jù)（從第三到第十點） 先求平均值 eV = 和 Mlg = eeVVS,= MVeS lg,= B=eweVVMVSS,lg, =A= lgM +BVe =+ = 所以校準方程式為： lgM= 當 Ve= 時， M= 104 (lgM=) 例 514 有一多分散聚砜試樣， 在與例 513 相同的 條件下所測得的淋洗譜圖畫于下圖 515左 側(cè)，正庚烷的譜圖畫于右側(cè)。（ 2）求出標定方程式 eBVAM ??lg 中的常數(shù) A和 B。 凝膠色譜（ GPC） 例 512. PS 的四氫呋喃溶液用 GPC 測定，得 lo g 0 .1 6 0 5 1 0 .6 4 0 2eMV? ? ? Ve 33 34 35 36 37 38 39 40 41 Hi 求 nM 、 wM 和 d。請用 習慣法作出該試樣的累積重量分布曲線 I（ M） ~M，并用十點法求出其平均相對分子質(zhì)量 nM 和 wM 。 解：二成分體系的臨界條件為 12 ,0TP????? ??????， 2 122 , 0TP????? ?????? 1 2,2 2 ,11 1 2 01 cccT P cRT r? ???? ????? ????? ? ? ? ? ????? ???? ???? ?? ? ?2 1222, 2,1 201 cT P c cRT? ?? ?????? ??? ? ? ?????? ??? ?? 聯(lián)立此二方程，求得2, 11c r? ? ?， 21112c r? ???????? 例 510 用分級法將某聚乙烯試樣分成 10 個級分，并測定了每個級分的重量的極限黏數(shù)（即特性黏數(shù)），數(shù)據(jù)列于表 53。 解 由 FloryHuggins 理論，可導(dǎo)出發(fā)生相分離的邊界條件： xxx cc ????? 1 1,21121 21 ?? 由 FloryKrigbanm 理論： ?????? ??? T??? 121 11 現(xiàn)已給定相對分子質(zhì)量 M2(亦即聚合度為 x )和熱力學參數(shù) ψ1 和 θ，利用上述關(guān)系，可以求出對應(yīng)的 χ1， φ2c和 Tc，作 Tc－ φ2c曲線即可得到相圖 5— 12。 （ 3） 最普遍使用，但受溶劑 /非溶劑體系有效性的限制，并需大量溶劑。 （ 1） 具有在過程中體積不變的優(yōu)點，但局限于對那些在室溫或稍低于室溫時能完全沉淀的聚合物。 （ 2） θ 溫度為相對分子質(zhì)量趨于無窮大的聚合物的臨界共溶溫度 例 57 描述沉淀分級的三種方法，指出每一種方法的優(yōu)缺點。 解： 在相平衡理論中： r*—— 沉淀點，是剛剛開始產(chǎn)生相分離時，沉淀劑在溶劑 沉淀劑體系中所占的體積分數(shù)。 (b)微分重量在分布曲線取最大值時的相對分子質(zhì)量。 它們與 nM ， wM 的關(guān)系分別為： (1) iiw MWM ?? ??iinMWM1 (2) ???iiiw wMwM ???iiinMwwM (3) ? ?dMMMWM w ???0 ? ????01dMMMWM n (4) ? ????0 MMdIM w ? ???? 0 11MdIMM n 例 54 已知光散射法測得某高聚物各級分的相對分子質(zhì)量結(jié)果如表 52： 表 52 光散射法測得的某高聚物各級分的相對分子質(zhì)量 級分 重量分數(shù) 相對分子質(zhì)量 1 0． 10 12020 2 0． 19 21000 3 0． 24 35000 4 0． 18 49000 5 0． 11 73000 6 0． 08 102020 7 0． 06 122020 8 0． 04 146000 試計算 nM ， WM 及 d 、 n? ，并繪出累積重量分布曲線、微分量重量分布曲線、對數(shù)微分重量分布曲線和微分數(shù)量分布曲線． 解： ???iinMWM1 32291 ??? iiw MWM 51760 d= 三種分布曲線 ∵ ?????1121 ij jii WWI ??iiiii MWMWN / 級分編號 iW iI iM iN ???????? iiMW iMlg 1 12020 106 2 21000 106 3 35000 106 4 49000 106 5 73000 106 6 102020 107 7 122020 107 8 146000 107 Σ 106 2nwnn MMM ???0 5 10 15圖 56 累積重量分布曲線 Mi 10－ 4 Ii 0 5 10 15 0 5 0 5 0 5圖 57 微分重量分布曲線 Mi 10－ 4 Wi 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 Wi lg Mi 圖 58 對數(shù)微分重量分布曲線 0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 5 0 5 0 5 0 圖 59 微分數(shù)量分布曲線 Mi 10－ 4 Ni 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 lg Mi Ni
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