【正文】 O O Et (實測值＝ 248nm) 解：母體： 215 ，－烷氧基： 35 ，兩個 β－烷基取代基：12 2，羰基上連有－ OR基： 22， ＝ 252nm ?? max?59 12. 根據(jù)紅外光譜及核磁共振譜推定某一化合物的結(jié)構(gòu)可能為 (a)或 (b)。 max? ?11 ?? ?? m o lcmL11 ?? ?? m o lcmL55 9. 如何用紫外光譜判斷下列異構(gòu)體： 56 解：通過計算 的方法來區(qū)別： (a) 母體： 214；增加一個共軛雙鍵： 30 ；兩個烷基取代： 5x2 ＝ 254nm (b) 母體： 214 ；一個取代烷基： 5 ＝ 219nm (c) 母體： 253 ；三個取代烷基： 5x3 ＝ 268nm (d) 母體： 253 ；增加一個共軛雙鍵： 30；三個取代烷基： 5x3 ＝ 298nm ∴ ： d c a b max?? max?? max???max?max?max?57 10. 下面兩個化合物能否用紫外光譜區(qū)別 ？ OCH 3 CO( b )解： (a) 母體： 253 (b) 母體： 253 增加兩個共軛雙鍵： 30x2 增加一個共軛雙鍵： 30 三個環(huán)外雙鍵： 5x3 一個環(huán)外雙鍵： 5 五個烷基取代： 5x5 三個烷基取代： 5x3 ＝ 353nm ＝ 303nm ∵ ∴ 可以用紫外光譜加以區(qū)別。 max?????max?????11 ?? ?? m olcmL11 ?? ?? m olcmLmax?54 8. 在下列信息的基礎(chǔ)上 ， 說明各屬于那種異構(gòu)體 : 異構(gòu)體的吸收峰在 228nm( )， 而 異構(gòu)體在 296nm處有一吸收帶 ( )。鑒別各屬于哪一個異構(gòu)體。 ???n ???nmax? max?53 6. 已知某化合物分子內(nèi)含四個碳原子、一個溴原子和一個雙鍵，無 210nm以上的特征紫外光譜數(shù)據(jù)，寫出其結(jié)果。而隨著極性的增加， 的吸收是發(fā)生紫移的。所以該吸收是由 躍遷引起的。 ∵ 分子的共軛程度越高，則吸收的光波的波長越長。 ???n ???????? 4max 10?? ???nmax?50 2. 能發(fā)生 躍遷，其為 227nm( ＝ 900).試問，若在酸中測定時，該峰會怎樣變化？為什么？ 解： 中含有 n電子，所以有可能發(fā)生 躍遷 .若在酸中測定，則有 ,在 N與 H之間形成鍵，則此分子中 的躍遷消失。 解：含 Si %；含 Na %。所用標(biāo)準(zhǔn)含約 50種元素，每一種都有一給定的濃度范圍，將其與高 純 光譜碳混合。 一種 Mg合金 。在映譜儀上與標(biāo)準(zhǔn)鐵光譜比較，得到下列波長（ /nm）。所以用液體法引入，用 ICP。 解： C,P,S,X激發(fā)電位很高。（ 2）可以同時記錄幾十種元素的光譜，這對試樣少而元素種類多的試樣顯得尤為重要。 此法可在很大程度上消除放電不穩(wěn)定因素帶來的影響，因為盡管光源變化對分析線的強度有很大的影響，但對分析線和內(nèi)標(biāo)線的影響基本上是一樣的，所以對其相對強度的影響不大。（ 3）離子的復(fù)合 。如為了避免 CN帶的影響，可不用碳電極、或惰性氣氛；（ 2）熾熱的電極頭和試樣熔珠產(chǎn)生的熱輻射，在可見和紅外光區(qū)形成很寬的連續(xù)背景。 發(fā)射光譜（熒光） 44 9．簡述背景產(chǎn)生的原因及消除方法。 原子吸收 (2) 魚肉中汞的測定（ xμg/mL）； 冷原子化法 (3) 水 中 砷的測定（ ）； 原子吸收（氫化 法 ） (4) 礦石中 La、 Ce、 Pr和 Sm的測定（ %%）； 發(fā)射光譜（等離子體） (5) 廢水中 Fe、 Mn、 Al、 Ni、 Co和 Cr的測定（ 106103） 解：本題本來只考慮 AES，但樣品的特殊條件，還要考慮 AAS。 43 8．欲測定下述物質(zhì)，應(yīng)選用哪一種原子光譜法？并說明理由。 42 7. 分析下列試樣時應(yīng)選用什么類型的光譜儀： (1) 礦石的定性、半定量； (2) 高純 Y2O3中的稀土雜質(zhì)元素； (3) 鹵水中的微量銣、銫。 (3) 鋼中的錳 (～ %)； (4) 污水中的 Cr、 Mn、 Cu、 Fe、 V、 Ti等 (ppm～ х%)。 解： c)。（ 3）緩沖劑，固定爐溫。 和弱氰帶的干擾，可用何種物質(zhì)消除此干擾？ 解： (1)分餾效應(yīng)，因鉀和鐵的熔點不同。 4. 采用 K 197。礦石中待測元素含量少，基體效應(yīng)大，緩沖劑能同時加到試樣與標(biāo)樣中，使他們有相同的基體，減小基體效應(yīng)。 ② 當(dāng)試樣中含量為 %時，不選用該譜線，這樣是為了避免自吸。 鉛線波長 /197。 35 ∴ ∴ ⑶ 0 9 2 0 ????B ????B ????B ????B?B ???? mlgBC x ?03 ,37 , ???? byx??? xbya xy ?????????mlgCxyx ??時，當(dāng)36 ⑷ 110505,????????????????mlgkACCAKCkA?得答案與書不符！ 37 原子發(fā)射光譜法 (p80) 1. 光譜定性分析攝譜時，為什么要用哈德曼光 闌 ？ 解：哈特曼光 闌 是在相當(dāng)于狹縫高度的垂直距離、橫向排列有多孔的一塊板，攝譜時移動它的位置，可使鐵光譜和不同試樣的光譜分段攝在同一條譜線的位置上，而不致改變相對位置，便于查譯。外推法求 Cx。請由下列數(shù)據(jù)，計算試樣中鈷的質(zhì)量濃度： 解： 可用作圖法求解。 14．為什么在原子吸收光譜中需調(diào)制光源？ 解：調(diào)制光源的目的是將光源發(fā)射的共振線與火焰發(fā)射的干擾輻射區(qū)別開來。顯然，從一開始鉻的氧化物就占了主導(dǎo)地位。與鎂的情況不同，銀不易氧化，它沿火焰高度的增加，吸收值也隨著增加。然而當(dāng)接近第二反應(yīng)區(qū)時，鎂的氧化物明顯的開始形成。鎂的最大吸收值大約在火焰的中部。請你也舉出3種具有類似吸收圖形的元素。 31 11．在測定血清中鉀時，先用水將試樣稀釋 40倍，再加入鈉鹽至 800181。 10nm內(nèi) 30 10．什么是原子吸收光譜分析中的化學(xué)干擾？如何消除？ 解 :(1)待測元素與共存物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，引起原子化效率 的降低的效應(yīng)，稱為化學(xué)干擾。 9．何為雙線法校正背景？ 解：該法在測量共振線吸收值的同時，測量共振線鄰近的非吸收線的吸收值，然后從共振線的吸收值中扣除。 29 所以 ，闊背景與偏振無關(guān)，只有背景吸收，故 PII測光， P┴為參比。 PII與蒸氣中 π吸收線不但波長而且偏振方向一致，所以原子蒸氣吸收 PII， PII也產(chǎn)生背景吸收。 解：塞曼效應(yīng)扣背景的原理是根據(jù)原子譜線的磁分裂效應(yīng)。因此將此兩值相減，即可扣除背景，但扣除不干凈。 解：火焰在不同的高度有四個區(qū)域，不同高度原子化效率不同。如不處于最佳的工作狀態(tài)，光源不穩(wěn)定有波動，基線飄移，測量不準(zhǔn)確，分析結(jié)果重復(fù)性不好。 解：因為鋯易形成難電離的氧化物，所以應(yīng)使用富燃火焰。/mm ） S（ mm） 這里，分析線與干擾線的波長差便是所需通帶。/mm，欲測定，為了消除多重線 ，應(yīng)采取什么措施？ 解：應(yīng)采取減小狹縫寬度的方法來消除 . 可用光譜通帶公式計算：W（ 197。 (4) 保護劑：它能與待測物形成穩(wěn)定、易揮發(fā)、易于原子化的組分，從而防止干擾發(fā)生。 (2) 物理干擾：指試樣粘度等物理性能影響原子化效率、從而引起吸光度下降的效應(yīng)。 和 Na 197。而原子吸收和原子熒光光譜法的火焰溫度為 2022~3000℃ ，它是要測量原子在基態(tài)時吸收能量躍遷到激發(fā)態(tài)的譜線的強度；所以原子發(fā)射光譜法對火焰溫度的變化比原子吸收和原子熒光譜法更為敏感。 Mg+： 197。 注意本題沒有給波長！ （ 1）天然氣 —空氣焰，溫度 2100K； （ 2）氫 —氧焰，溫度 2900K； （ 3）電感耦合等離子體光源，溫度 6000K。在低濃度時除非在式樣中加入大約2022μm/mL堿金屬鹽，否則濃度與吸光度呈非線性關(guān)系，為什么？ 答：光譜緩沖劑，消除基體效應(yīng)。 解：（ 1）由： ，參照 p39圖 31， P=2J+1 前式中 EJ應(yīng)該是 4s → 3p躍遷和 3p → 3s躍遷的能量之和。 20 8．在高溫光源中，鈉原子發(fā)射一平均波長為 1139nm的雙線，它是 由 4s→ 3p躍遷產(chǎn)生的，試計算 4s激發(fā)態(tài)原子數(shù)與 3s基態(tài)原子數(shù)的比。 OHAs HBOHAs OHHBH 2333334 343433 ?????? ??19 6．當(dāng)用熱火焰發(fā)射產(chǎn)生 ，在溶液 中含有 KCl，兩線的強度比較不存在是要大，為什么？ 答： K的存在抑制了 Na的電離，消除了電離干擾，從而使 Na的 7．在 1800℃ 天然氣火焰中，獲得的 Cs（ 852nm）原子線的強度要比在 2700℃ 氫氧火焰獲得的強度低，為什么？ 答：天然氣火焰中， 背景很大。將待測物轉(zhuǎn)變成揮發(fā)性氫化物，目前普遍應(yīng)用的是硼氫化鈉（鉀） 酸還原體系，典型反應(yīng)如下： 反應(yīng)生成的砷化氫被惰性氣體帶入放在管式爐或火焰中已加熱到幾百度的一根二氧化硅的管子中，進行原子化，通過吸收或發(fā)射光譜測定濃度。 18 5．簡述氫化物發(fā)生法原理。 特點： 前兩種用于原子吸收和原子熒光光譜法，后面的幾種方法主要用于原子發(fā)射光譜法，電感耦合等離子體還可用于原子質(zhì)譜法。 共振電位：原子的外層電子由基態(tài)激發(fā)到最低能量激發(fā)態(tài)時所需的最低激發(fā)電位 . (4) 譜線的自吸：原子在高溫時被激發(fā)，發(fā)射某一波長的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長的輻射，這種現(xiàn)象稱為譜線的自吸 . 16 3．解釋下列名詞： (1) 多普勒變寬：由于輻射原子處于無規(guī)則的熱運動狀態(tài)，因此，輻射原子可以看成運動著的波源，這一不規(guī)則的熱運動與觀測器兩者間形成相對位移運動，使譜線變寬，即多普勒變寬 . (2) 自然變寬：在無外界影響的情況下，譜線具有一定的寬度，稱為自然變寬 . (3) 壓力變寬：凡是非同類微粒 (電子、離子、分子、原子等 )相互碰撞或同種微粒相互碰撞所引起的譜線變寬統(tǒng)稱為壓力變寬 . (4) 自吸變寬：譜線自吸引起的變寬成為自吸變寬。/mm ∴ 一級光譜倒線色散率為： ＝ ＝ 5197。 上題中， R ＝ 60000 ，則在 時能分辨開的最小距離為： ＝ 197。＋ sin20186。 ， θ＝ 20186。 ，反射角為 20176。波長光的一級衍射角。試計算此光柵的一級分辨本領(lǐng)。 9 9．若用 60度的石英棱鏡、 60度的玻璃棱鏡和 2022條 的光柵，分辨 ，試計算它們的大小。 200－ 400nm，應(yīng)選用什么材料制作棱鏡和透鏡，為什么？ 解：選用石英制作棱鏡和透鏡。 角時為了能在 10176。1 儀器分析習(xí)題要點解答 蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 儀器分析課程組 適用于武漢大學(xué)儀器分析教材 2 光譜分析法導(dǎo)論 (p36) 1. 對下列