【正文】 ? 硬干 5小時 ? 四、封閉型聚氨酯漆 ? 該漆中的多異氰酸酯被 OH基或含單官能度的活潑氫原子的物質(zhì)所封閉，可以同含羥基的樹脂（乙組分）混裝而不反應(yīng)，成為單組分涂料，具有極好的貯藏穩(wěn)定性。 ? 環(huán)已酮 /二甲苯（ 1： 1）溶劑 ? NCO/OH=. ? 比一般乙烯系耐溶劑，耐熱，附著力好，比一般聚氨酯快干，耐酸、堿腐蝕。 ? 例 2 ：甲組分 TDI加成物（同上） ? 乙組分 含羥基氯醋共聚樹脂（ 30%溶液） ： ? 鈦白 ； ? 滑石粉 。干性快，耐候性好，耐熱性和耐溶劑性好，韌性好，較為經(jīng)濟(jì)，用于高級戶外涂料。 ? 5）丙烯酸樹脂 ? 丙烯酸樹脂中含羥基約 24%，能與聚氨酯反應(yīng)交聯(lián)。 ? 4）蓖麻油 ? 蓖麻油中 90%是蓖麻油酸 (其中含有羥基 )，還有10%是不含羥基的油酸和亞油酸，羥值為 163左右，即含羥基 %。 牌號 OH含量 主要用途 650 8% 與 HDI縮二脲搭配制戶外耐候漆 800 % 耐腐蝕耐溶劑漆 1100 % 耐腐蝕耐溶劑漆、通用漆 1200 % 通用漆、耐水及可撓性漆 2200 % 彈性漆 ? 2）聚醚，比聚酯廉價，耐水，耐堿性好，粘度低，宜制造無溶劑漆，但耐候性比聚酯差，主要品種有：二羥基聚氧化丙醚 (N304)，三羥基聚氧化丙醚 (N303)，四羥丙基乙二胺（ N403），淡黃色透明粘稠液體，二羥基聚四氫呋喃氧化丙醚（彈性體用） ? 3）環(huán)氧樹脂 ? 環(huán)氧樹脂中的羥基可以和聚氨酯中的 NCO反應(yīng)交聯(lián)固化，漆膜附著力、抗堿性均有提高，可用作耐化學(xué)品，耐鹽水的涂料，但由于環(huán)氧樹脂中有環(huán)氧基，不耐戶外曝曬。 ? 含羥基組分。 ? 3）三聚物 三聚異氰酸酯 ? 由 5克分子甲苯二氰酸酯自聚而成，特點是干燥時間短。 工業(yè)品的典型例子是由 3克分子的已二異氰酸酯（ HDI）和 1克分子水反應(yīng)生成具有三官能度的多異氰酸酯。 除 TDI以外 ， XDI， MDI，IPDI（ 異佛爾酮二異氰酸酯 ） 都有加成物的產(chǎn)品 。 ? 最常用的是三分子 TDI與一分子三羥甲基丙烷的加成物。 ? 三、雙組分聚氨酯漆（ NCO/OH）主要指羥基固化的雙組分聚氨酯漆 ? 多異氰酸酯組分 ? 要求具有良好的溶解性以及與其他樹脂的混溶性，與乙組分合并后，可使用期限較長，NCO含量高，低毒。 ? 操作 : ? 1）將亞麻油，季戊四醇，環(huán)烷酸鈣在 240℃ 醇解 1h，使甲醇容忍度達(dá)到 2： 1，冷卻至 180℃ ，加入第 1批 200溶劑油和二甲苯混合均勻，升溫回流，脫除微量水分。 ? 2）盡管氨酯油漆膜的性能不及含 NCO基的聚氨酯漆，但正因為不含 NCO基，所以有良好的貯存穩(wěn)定性，制造色漆手續(xù)簡單，施工方便，價格較低，不易泛黃，用于要求性能高于醇酸樹脂而價格又比聚氨酯便宜的場合，如地板漆，甲板漆，設(shè)備防銹漆等。 聚氨酯漆主要品種表 氨酯油 封閉型 (單組分 ) 潮氣固化 (單組分 ) 催化固化 (雙組分 ) 羥基固化 (雙組分 ) 固化條件 氧固化 熱烘烤 濕潤空氣 在催化劑作用下 與羥基交聯(lián)反應(yīng) 游離異氰酸酯 無 無 較多 較多 較少 干燥時間 高溫烘烤 按濕度大小約數(shù) h 耐化學(xué)品性 尚好 優(yōu)異 良好到優(yōu)異 良好到優(yōu)異 優(yōu)異 施工期限 長 長 約 1天 數(shù)小時 約 1天 主要用途 地板漆 一般維護(hù)漆 電磁線漆 絕緣漆 地板漆、石油化工用涂料 金屬防腐漆 各種用途 ? 二、氨酯油，氨酯油是先將干性油與多元醇進(jìn)行酯化，再與二異氰酸酯反應(yīng)，以油脂中的不飽各雙鍵在空氣中干燥 (在催干劑作用下 )的涂料。 ? 第三節(jié) 制漆部分 ? 一、聚氨酯漆的分類。烴類溶劑雖然穩(wěn)定，但溶解力低，常與其它溶劑合用，酯類溶劑用得最多，如醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸溶纖劑，酮類溶劑也可用，如環(huán)已酮，但氣味較大。 ? 異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI) ? 三甲基巳二異氰酸酯 (TMDI) ? 二環(huán)巳基甲烷二異氰酸酯 (HMDI) ? 溶劑。 ? 苯二甲撐二異氰酸酯 (XDI) 外觀是無色透明液體，雖然含有苯，但在苯環(huán)上與 NCO基團(tuán)之間隔有亞甲基，性質(zhì)接近于脂肪族多異氰酸酯。 ? 二苯甲烷二異氰酸酯（ MDI） ? 外觀是白色到黃色片狀體 ? 多亞甲基多苯基多異氰酸酯 (PAPI) ? 以上三種是芳香族多異氰酸酯 (PAP)以上三種是芳香族多異氰酸酯，所制的漆膜機(jī)械性能優(yōu)良，耐化學(xué)品性好，但耐候性差，易失光。 ? 化學(xué)部分 ? 一、異氰酸酯的工業(yè)品種 ? 主要品種有： ? 1甲苯二異氰酸酯（ TDI） 工業(yè)品有單獨的 2， 4體 ， 也有 2， 4體與 2，6體的混合物 。 ? 能在融熔的焊錫中自動上錫。 ? 具有較全面的耐化學(xué)品，耐酸、堿、鹽，適合于化工防腐涂料。 ? 漆膜的彈性可根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。 ? 耐磨性強(qiáng)，廣泛用作地板漆，甲板漆等 ? 既有很好的保護(hù)性，又有很好的裝飾性。在固化過程中也沒有副產(chǎn)物分離出來，體積收縮小。 ? 聚氨酯樹脂 ? 聚氨酯概況 ? 一、定義 :聚氨酯漆是指在漆膜中含有相當(dāng)數(shù)量的氨酯鍵的涂料 ? 聚氨酯漆所用的原料是聚氨酯樹脂，聚氨酯樹脂是由多異氰酸酯與多元醇等含有活性氫原子和基團(tuán)反應(yīng)而成的。具有優(yōu)良的粘結(jié)性和耐污性，因而無需底漆。 ? 熱固性丙烯酸樹脂廣泛用于家電涂料。 具有更強(qiáng)的耐腐蝕性。 與含有其他活性基團(tuán)樹脂的相容性更好。 原料 投料比 wt% 二甲苯 丙烯酸 丙烯酸 2乙基乙酯 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯 十二烷叔硫醇 (鏈轉(zhuǎn)移劑 ) 二甲苯 偶氮二異 丁腈 (引發(fā)劑 ) 合計 100 ? 操作：將二甲苯投入反應(yīng)釜中，加熱到 135～140℃ ，在 3h內(nèi)滴加完單體的混合物和引發(fā)劑溶液，并維持反應(yīng)溫度為 140℃ ，繼續(xù)保溫 1h，測固體分，若固體分低繼續(xù)回流，并再補(bǔ)加 %的引發(fā)劑，保溫，達(dá)到所需要的固體分時，降溫至 40℃ 下，過濾出料。所以操作時一定要認(rèn)真對待，不可馬虎。 ? 注意：游離基的聚合反應(yīng)的影響因素很復(fù)雜。例如飛機(jī)罩面漆、船舶外用漆、大型設(shè)備罩面漆等。 ? 單體及其性能 ? 常用單體有丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯 ,丙烯酸，甲基丙烯酸，順丁烯二酸酐，丙烯腈，甲基丙烯酰胺，苯乙烯等。 ? ④具有較好的耐酸、堿、鹽、油脂、洗滌劑腐蝕及抗污染性能。 ? ②色淺 ,極好的透明度。涂料工業(yè)的丙烯酸樹脂通常是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其他乙烯單體的共聚樹脂。 ? 丙烯酸樹脂 ? 丙烯酸酯或甲基丙烯酸單體通過加聚反應(yīng)生成的聚合物稱為丙烯酸樹脂。 ? Ⅱ 號引發(fā)劑 ? 過氧化苯甲酰 ? 2．促進(jìn)劑 —— 加快引發(fā)劑的交聯(lián)速度。 ?三．品種 ?1．通用型 19 19 18 30 307 鄰苯型 ?2．中等耐蝕型 197 間苯型 ?3．雙酚 A型 330 323 ?4．乙烯基酯型 W2 MFE 3200 ? 四．不飽和聚酯樹脂的固化 ? 1．引發(fā)劑 —— 引發(fā)樹脂中自由基的交聯(lián)。 ? 當(dāng)酸值降至 50附近時，反應(yīng)基本完成，停止抽真空。分餾柱柱溫上升，保溫反應(yīng)半小時，柱溫控制在 103℃ 以下。 ?二．不飽和聚酯樹脂的合成 ?1．通用型不飽和聚酯的配方及反應(yīng)式 ?成分 : g mol ?丙二醇 ?順酐 ?苯酐 ?理論縮水量 ?聚酯產(chǎn)量 % ?苯乙烯 % ?2．工藝操作 ? 按配方投入各種原料，加熱升溫至 100℃ 后開動攪拌器，通入 N2。避免樹脂與苯乙烯混合時產(chǎn)生凝膠，同時延長產(chǎn)品的貯存期。 ? 鄰苯二甲酸二烯丙酯 —— 耐熱性、電絕緣性好、尺寸穩(wěn)定。 ?②稀釋劑 ? 苯乙烯 —— 粘度低，與樹脂和各種輔助組分有很好的相容性，能形成均勻的共聚物，成本低。 ? 3．飽和二元酸 ? 鄰苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、四氯苯酐、氫化苯酐等。 ? 三、應(yīng)用 ? 聚酯樹脂多用于巻材、罐頭、汽車涂料、工業(yè)防腐涂料、包裝涂料、家具涂料以及印刷油墨。環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與聚酯中的羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成附著力強(qiáng)、耐蝕性好的涂膜。涂膜硬而有柔韌性、耐化學(xué)品、耐磨。常用的有甲苯二異氰酸酯 (TDI)、六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI)。 ? 2 異氰酸酯。固化 120130℃ ，用量為聚酯樹脂的 2530%。 ?二、聚酯樹脂的固化 ? 工業(yè)上合成的聚酯樹脂根據(jù)原料的不 同，種類相當(dāng)多，但它們幾乎都是粘稠透明的液體，需要用固化劑與之發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)才能形成有用的涂膜。 HOOCCH2CH2COOCH2CH2OH+HOOCCH2CH2COOCH2CH2OH→ HOOCCH2CH2COOCH2CH2OOCCH2CH2COOCH2CH2OH+H2O 從理論上講生成物 (樹脂 )的分子量原因是隨分子量的增大，官能團(tuán)可以無窮大，但實際上是不可能的。 甘油 —— 官能度為 3，季戊四醇 —— 4，間苯二甲酸有兩個羧基 —— 官能度為 2?？梢哉f，醇酸樹脂是改性了的聚酯。 ? 聚酯樹脂 聚酯樹脂是單純由多元酸和多元醇縮合而成的。 ? 10．聚酰胺改性 ? 具有觸變性，因為羥基與酰氨基（ — CONH— ）之間形成氫鍵使樹脂分子呈膠凍狀體形結(jié)構(gòu)，但這種作用力較弱，能被外力所打破而回到線型結(jié)構(gòu)呈液體狀態(tài)。再以二甲苯溶解成 50%溶液。 ? 9．丙稀酸單體或樹脂改性 ? 用于改性的丙稀酸單體有：甲基丙稀酸甲酯、丁酯、丙稀酸乙酯、丙稀腈。用作船舶漆、戶外鋼結(jié)構(gòu)。 ? 8．有機(jī)硅改性 ? 將少量的有機(jī)硅樹脂與醇酸樹脂共縮聚。 ? 7．環(huán)氧樹脂改性 ? 干性油（豆油、亞麻油）與多元醇進(jìn)行醇解后，降溫加入環(huán)氧樹脂（ E44）與醇解物進(jìn)行反應(yīng)，然后加苯酐酯化，至粘度合適時停止反應(yīng)?？梢耘c顏料配合，制作快干、耐潮、光