20xx年天津市高考化學(xué)試卷及解析-文庫吧資料
2025-04-22 12:19本頁面
【正文】 ；CrO42﹣、Cr2O72﹣；NaOH和H2． 8．（18分）（2017?天津）2﹣氨基﹣3﹣氯苯甲酸（F）是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問題：（1）分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有 4 種，共面原子數(shù)目最多為 13?。?）B的名稱為 2﹣硝基甲苯或鄰硝基甲苯 ．寫出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 ?。產(chǎn)．苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位 b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)（3）該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B，目的是 避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代?。?）寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式： ，該步反應(yīng)的主要目的是 保護(hù)氨基?。?）寫出⑧的反應(yīng)試劑和條件： Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe） ；F中含氧官能團(tuán)的名稱為 羧基?。?）在方框中寫出以為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程．…目標(biāo)化合物【分析】（1）甲苯含有1個甲基，苯環(huán)左右對稱；苯環(huán)為平面形結(jié)構(gòu)，與苯環(huán)直接相連的原子在同一個平面上；（2）B為鄰硝基甲苯，對應(yīng)的同分異構(gòu)體：a．苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位，b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明應(yīng)含有酯基，且為甲酸酯，另外一種官能團(tuán)為氨基；（3）如采用甲苯直接硝化的方法制備B，硝基可取代甲基對位的H原子；（4）由結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)，可避免氨基被氧化；（5）⑧為苯環(huán)的氯代反應(yīng)，應(yīng)在類似苯與溴的反應(yīng)；F含有羧基、氨基和氯原子；（6）可水解生成，含有氨基、羧基，可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物．【解答】解：（1）甲苯含有1個甲基，苯環(huán)左右對稱，則分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有4種，苯環(huán)為平面形結(jié)構(gòu)，與苯環(huán)直接相連的原子在同一個平面上，結(jié)合三點(diǎn)確定一個平面，甲基上可有1個H與苯環(huán)共平面，共13個，故答案為：4； 13；（2）B為2﹣硝基甲苯或鄰硝基甲苯，對應(yīng)的同分異構(gòu)體：a．苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位，b．既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明應(yīng)含有酯基，且為甲酸酯，另外一種官能團(tuán)為氨基，可能為，故答案為：2﹣硝基甲苯或鄰硝基甲苯；；（3）如采用甲苯直接硝化的方法制備B，硝基可取代甲基對位的H原子，目的是避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代，故答案為：避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代；（4）由結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，該步反應(yīng)的主要目的是避免氨基被氧化，故答案為：；保護(hù)氨基；（5）⑧為苯環(huán)的氯代反應(yīng)，應(yīng)在類似苯與溴的反應(yīng)，反應(yīng)條件為Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe），F(xiàn)中含氧官能團(tuán)的名稱為羧基，故答案為：Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe）；羧基；（6）可水解生成，含有氨基、羧基，可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物，反應(yīng)的流程為，故答案為：． 9．（18分）（2017?天津）用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c（I﹣），實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液．Ⅰ準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a．（）后，配制成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用．b．配制并標(biāo)定100mL ?L﹣1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用．Ⅱ滴定的主要步驟a．．b． ?L﹣1 AgNO3溶液（過量），使I﹣完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀．c．加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示劑．d．?L﹣1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定．e．重復(fù)上述操作兩次．三次測定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mLf．?dāng)?shù)據(jù)處理．回答下列問題：（1）將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有 250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管?。?）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是 避免AgNO3見光分解?。?）滴定應(yīng)在pH＜，其原因是 防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷（或抑制Fe3+的水解）?。?）b和c兩步操作是否可以顛倒 否（或不能） ，說明理由 若顛倒，F(xiàn)e3+與I﹣反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(diǎn) ．（5）所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為 mL，測得c（I﹣）= mol?L﹣1．（6）在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為 用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗；?。?）判斷下列操作對c（I﹣）測定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果 偏高?。谌粼诘味ńK點(diǎn)讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)果 偏高?。痉治觥浚?）配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管；（2）硝酸銀見光分解；（3）滴定應(yīng)注意防止鐵離子的水解，影響滴定結(jié)果；（4）鐵離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)；（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去，二、三組數(shù)據(jù)取平均值即可，結(jié)合c（AgNO3）V（AgNO3）=c（NH4SCN）V（NH4SCN）+c（I﹣）V（I﹣）計算；（6）裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)避免濃度降低，應(yīng)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤洗；（7）反應(yīng)的原理為c（AgNO3）V（AgNO3）=c（NH4SCN）V（NH4SCN）+c（I﹣）V（I﹣），如操作導(dǎo)致c（NH4SCN）V（NH4SCN）偏小，則測定結(jié)果偏大，以此解答該題．【解答】解：（1）配制硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液時，所使用的儀器出需燒杯和玻璃棒外還有250mL（棕色）容量瓶及定容時需要的膠頭滴管，故答案為：250 mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管；（2）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因?yàn)橄跛徙y見光分解，故答案為：避免AgNO3見光分解；（3）滴定應(yīng)在pH＜，原因是抑制鐵離子的水解，防止因鐵離子的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷，
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