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聚丙烯酰胺工藝設(shè)計(jì)-文庫(kù)吧資料

2024-11-03 22:17本頁(yè)面
  

【正文】 裝進(jìn)干燥器干燥到要求的含水量,然后將干燥的聚合物冷卻到所需溫度以例破碎;將干燥并冷卻后的裝進(jìn)粉碎機(jī)破碎到規(guī)定的顆粒尺寸 ,然后將粉碎后的聚合物喂進(jìn)振動(dòng)篩,以分離除去大塊聚合物;將篩選后的聚合物儲(chǔ)存進(jìn)成品倉(cāng),最后將產(chǎn)品裝進(jìn)包裝袋。 3. 1. 5 自由基反應(yīng)方式 引發(fā)劑在較低溫度下即可產(chǎn)生自由基,反應(yīng)活化能低,在較低溫度( 0— 50℃ )引發(fā)聚合,引發(fā)速率快,對(duì)溫度依賴性小。該體系大概有兩種:一是無(wú)機(jī)過(guò)氧化物與氧化劑組成;二是有機(jī)組成的氧化還原引發(fā)體系。 3. 1. 3 溶劑的選擇 因選擇水溶液聚合法,故溶劑為水。要獲得陰離子型聚合物須進(jìn)行堿性 NaOH 水解;操作方式為連續(xù)操作。 2 .2 .4 PAM性能指標(biāo) 表 21 項(xiàng)目 固含量 % 最 小 顆 粒 %(< ) 不溶物 % 黏度 分子量 水解度 % 濾過(guò)比 篩網(wǎng)系數(shù) 溶解時(shí)間 h 分布寬度 數(shù)值 2107 2 12 12 第三章 生 產(chǎn)流程簡(jiǎn)述 3. 1 工藝路線確定 3. 1. 1 聚合方法的確定 根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu),從自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合、配位聚合等反應(yīng)機(jī)理中確定選擇出自由基聚合,同時(shí)考慮自由基聚合所用原料、引發(fā)劑、傳熱、物料輸送、產(chǎn)物溶解、操作方式等方面綜合考慮選擇水溶液聚合實(shí)施方法。 2. 2. 2 PAM 的物理性質(zhì) 密度: ;臨界表面張力: 35~ 40mN/m;玻璃化溫度: 188℃;軟化溫度: 210℃。 2. 2 PAM物理 及 化學(xué)性質(zhì) 2. 2. 1 PAM 的結(jié)構(gòu) PAM 在結(jié)構(gòu)上最基本的特點(diǎn)是:( 1)分子鏈具有柔順性和分子形狀的易變性。 ② 水:密度: ;比焓: ;比熱容: 103j/();熱導(dǎo)率: 102w/();黏度: ;表面張力: 104N/m。 第二章 原料、產(chǎn)品的物理 及 化學(xué)性質(zhì) 2. 1 原料 主要有丙烯酰胺 、純水、引發(fā)劑。表明 PAM 的水解過(guò)程是由兩個(gè)以上的水解反應(yīng)組成: OH催化的堿性水解與 H2O 的溶劑解過(guò)程。水解反應(yīng)基本上是不可逆的。這些雜質(zhì)含對(duì)引發(fā)劑活性、聚合速度等產(chǎn)生影響,還有一定毒性,因此要控制在一定指標(biāo)以下。 ② 溫度:在配料罐中配料降溫至 10℃ ,輸送到聚合釜聚合,聚合溫度達(dá) 100℃ 左右。器總反應(yīng)式為: nCH2=CH- C(=O)- NH2 ????引 發(fā) 劑 [CH2— CH( C(=O)- NH2 ) ]n ( 2 ) 影響反應(yīng) 影響聚合反應(yīng)的因素 主要有溶劑、引發(fā)劑、 PH 值、聚合溫度等因素。 1. 3. 2 聚合反應(yīng)機(jī)理及影響因素 ( 1) 聚合機(jī)理 丙烯酰胺聚合反應(yīng)機(jī)理屬于自由基反應(yīng),符合自由基連鎖聚合反應(yīng)機(jī)理的一般機(jī)理,由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)和鏈終止等基元 反應(yīng)組成。通過(guò)設(shè)計(jì)圖紙和說(shuō)明書(shū)能對(duì)所設(shè)計(jì)內(nèi)容進(jìn)行闡述和論證。通過(guò)該途徑,使學(xué)生具有一定的發(fā)現(xiàn)問(wèn)題、分析問(wèn)題、解決問(wèn)題以及工廠主要車間的初步設(shè)計(jì)能力。 ⑦ 工藝平面布置。 ⑤ 管道及儀表流程( PID)的工藝設(shè)計(jì)。 ③ 物料衡算。 ① 對(duì)該項(xiàng)目的發(fā)展歷史、現(xiàn)狀及前景(產(chǎn)品、工藝等)進(jìn)行綜述。 1. 3 設(shè)計(jì)原則 1. 3. 1 設(shè)計(jì)依據(jù) ( 1) 課程 設(shè)計(jì)的內(nèi)容 年產(chǎn) 5000 噸聚聚丙烯酰胺工程:聚合工段的工藝設(shè)計(jì)。 此外,聚丙烯酰胺在水處理行業(yè)具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的潛在市場(chǎng)。我國(guó)石油資源相對(duì)較少,三次采油是我國(guó)保證石油供應(yīng)的重要措施。同時(shí)還要大力開(kāi)發(fā) PAM在制糖、感光材料、電鍍、船舶,陶瓷、礦冶等方面的應(yīng)用,使我國(guó)的 PAM生產(chǎn)應(yīng)用盡快到達(dá)發(fā)達(dá)國(guó)家的水平。 ②國(guó)內(nèi)中小企業(yè)和相關(guān)科研院所,應(yīng)加快 PAM生產(chǎn)工藝的研究開(kāi)發(fā),改進(jìn)現(xiàn)有工藝,提高技術(shù)水平,穩(wěn)定產(chǎn)品質(zhì)量并使之系列化;有條件的單位,應(yīng)加強(qiáng)在專用性產(chǎn)品和個(gè)類不同基因共聚接枝改性衍生物方面的研究。因此,國(guó)內(nèi)的 PAM開(kāi)發(fā)利用前景廣闊。鑒于 PAM具有較大的市場(chǎng)潛力,國(guó)內(nèi)不少企業(yè)紛紛計(jì)劃新建或擴(kuò)建產(chǎn)能。 1 .1 . 6 前景展望 綜觀我國(guó) PAM歷年生產(chǎn)情況, 90年代之前國(guó)內(nèi)因技術(shù)、市場(chǎng)等原因產(chǎn)量和使用量一直相對(duì)穩(wěn)定,后隨著石油行業(yè)的大量推廣使用,推動(dòng)了 PAM產(chǎn)量的不斷增加。此外,聚丙烯酰胺還用于紡織印染污水的高效凈化。聚丙烯酰胺作后 處理劑可以防止織物的靜電和阻燃。 ( 5) 紡織、印染行業(yè):聚丙烯酰胺作為織物處理的上漿劑、整理劑以及可生成柔順、防皺、防霉菌的餓保護(hù)層。 ( 4) 礦冶行業(yè):采礦過(guò)程中,通常使用大量水,最后需回收水中的有用固體,并將廢水凈化回收使用。 ( 3) 造紙:聚丙烯酰胺在造紙工業(yè)中的應(yīng)用主要用于兩方面,一是提高填料、顏料等的存留率,以降低原材料的 流失和對(duì)環(huán)境的污染;二是提高紙張的強(qiáng)度。聚丙烯酰胺類絮凝劑能適應(yīng)多種絮凝現(xiàn)象,其用量小,效率高,生成的泥渣少,后處理容易,對(duì)某些情況具有特殊的價(jià)值。 ( 2) 水處理:聚丙烯酰胺的酰胺基可與許多物質(zhì)親和、吸附而形成氫鍵??蓽p輕對(duì)油氣層的壓力和堵塞,容易發(fā)現(xiàn)油氣層,并有利于鉆進(jìn)速度比常規(guī)泥漿高 19%,比機(jī)械鉆速高 45%左右,還可大大減少鉆井事故,減輕設(shè)備磨損防止發(fā)生井漏和坍塌。聚丙烯酰胺類化學(xué)堵水劑具有對(duì)油和水的滲透能力的選擇性,對(duì)油的滲透性降低最高可超過(guò) 10%,而對(duì)水的滲透性能減少可超過(guò) 90%。 1 .1 . 5 丙烯酰胺聚合物的應(yīng)用領(lǐng)域 ( 1) 石油開(kāi)采: :調(diào)節(jié)注入水的流變性,增加驅(qū)動(dòng)液的黏度,改善水驅(qū)波發(fā)效率,降低地層中水相滲透率,使水與油能勻速的向前流動(dòng)。 PAM在造紙行業(yè)的應(yīng)用起步于 70 年代 , 主要用作助留劑、干增強(qiáng)劑和廢水處理的絮凝劑 。根據(jù)石油行業(yè)的整體規(guī)劃 , 2020 年國(guó)內(nèi) PAM 在石油開(kāi)采方面的用量已達(dá)到 11 萬(wàn) t。國(guó)內(nèi)消費(fèi)中 , 81%用于石油開(kāi)采 , 是國(guó)內(nèi) PAM應(yīng)用的最大市場(chǎng)。 1995 年底 , 大慶石油管理局從法國(guó) SNF 公司引進(jìn)的 5萬(wàn) t/aPAM生產(chǎn)裝置投產(chǎn) , 生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品 ( 分子量為 1500 萬(wàn) ) , 特別是近幾年 , 勝利油田以及法國(guó) SNF 公司在我國(guó)泰興所建企業(yè)相繼建成投產(chǎn) ,使我國(guó) PAM的生產(chǎn)能力和生產(chǎn)水平 有了大幅度提高 , 產(chǎn)品質(zhì)量符合油田注入聚合物驅(qū)采技術(shù)的要求。 ( 2) 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)和消費(fèi) ① 生產(chǎn) 我國(guó) PAM產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)起步較晚 ,1962 年上海天原化工廠建成第一套 PAM生產(chǎn)裝置 , 生產(chǎn)水溶膠 產(chǎn)品。德固 薩 公司在印度尼西亞的 PAM 新裝置也將于 2O05年 開(kāi)工。作為 PAM市場(chǎng)的領(lǐng)先者SNF公司近期將有不少新建裝鼉投產(chǎn), SNF公司新建的 PAM 裝置 (在澳大利亞、印度尼西亞、印度、 俄羅斯 、瑞典和美國(guó) )將于 2020年投產(chǎn),新建最大裝置建在印度 (能力為2萬(wàn)噸/ 39。加上亞洲市場(chǎng) (日本除外 )及其他地區(qū) 2020年 25萬(wàn)噸左右的需求量,預(yù)時(shí) 2020年全球聚丙烯酰胺總需求量為 60萬(wàn)噸左右。 上個(gè)世紀(jì) 90年代后期.美國(guó)、西歐和日本的聚丙烯酰胺年消費(fèi)量分別為 l2萬(wàn)噸、8,6萬(wàn)噸和 6, 3萬(wàn)噸。亞太地區(qū)也是最大的 PAM消費(fèi)地區(qū),其次是西歐和美國(guó)。表 2列出 2020年 2月統(tǒng)計(jì)的世界各地區(qū) PAM主要生產(chǎn)能 )。其中25%在西歐。 ⑤ 選擇適宜的技術(shù)和 4 設(shè)備,開(kāi)發(fā)更先進(jìn)的連續(xù)化、自動(dòng)化的聚合工藝。 ③ 降低 PAM產(chǎn)品中殘余單體的含量:高聚物 PAM本身基本無(wú)毒, PAM的毒性來(lái)自殘余的 AM單體。還要掌握好聚合反應(yīng)規(guī)律優(yōu)選聚合工藝、聚合引發(fā)體系,適當(dāng)增大單體濃度、減少引發(fā)劑 濃度和降低聚合反應(yīng)溫度,使反應(yīng)平穩(wěn)。具體為: ①提高產(chǎn)品分子量和溶解性能:為提高產(chǎn)品分子量和溶解性能,應(yīng)采用高純單體。最近的一份報(bào)告指出,采用環(huán)己烷和一種非離子表面活性劑作為乳化劑,以 K2S202作為引發(fā)劑,在 3040℃及濃度 50%條件下可得到分子量大于 1000萬(wàn)的速溶型粉狀聚丙烯酞胺。 ( 3)反向懸浮聚合: 采用 反 相懸浮法制備 AM 聚合物與反相乳液聚合有許多相似之處,關(guān)鍵在于分散相粒子尺寸的控制。乳膠粒是通過(guò)乳化劑吸附膜的阻隔或高聚物的位阻作用而穩(wěn)定的 ,有人認(rèn)為這種乳膠粒也是通過(guò)膠束成長(zhǎng)起來(lái)的。而在 AM聚合過(guò)程中添加諸如甲醇、乙醇、異丙醇、四氫吠喃、二甲基甲酞胺等有機(jī)溶劑時(shí),添加劑的作用可為鏈轉(zhuǎn)移、溶劑化屏蔽作用和作為沉淀劑改變聚合物結(jié)構(gòu)形態(tài)。相反,聚合分子量易降低。許多金屬離子能與酞胺基發(fā)生絡(luò) 合,從而影響反應(yīng)進(jìn)程。在 A M 與 丙 烯酸 (AA)等共聚中, PH對(duì)竟聚率的影響很大。在較低 PH下 (PH 2),聚合易伴生分子內(nèi)和分子間的亞酞胺化反應(yīng),形成支鏈或交聯(lián)型產(chǎn)物。對(duì)這些體系的研究工作多集中在聚合速率方面 ,對(duì)分子量影響討論甚少。用高價(jià)金屬鹽與有機(jī)物組成的體系亦不少。 ( 1) 水溶液聚合 在 AM 的聚合方法中, 采用水溶液聚合的較多, 主要涉及到引發(fā)體系、介質(zhì) PH、添加劑和單體濃度等。聚合方法按單體在介質(zhì)中的分散狀態(tài)有:本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合。引發(fā)劑主要是過(guò)氧化物和偶氮化合物,輻射引發(fā) 常 用碳 60源的 Y射線。其他上百家的生產(chǎn)廠生產(chǎn)規(guī)模較小,技術(shù)相對(duì)落后,產(chǎn)品也比較單一只能滿足污水處理等一般用途的要求,沒(méi)有能力去補(bǔ)充通用品種。( 2)生產(chǎn)規(guī)模和技術(shù):我國(guó)隨有近 10家上萬(wàn)噸級(jí)的生產(chǎn)廠,產(chǎn)量占倒 90%。僅法國(guó) NSF公司一家的常規(guī)產(chǎn)品就超過(guò) 1000種,可以適應(yīng)各行業(yè)不同工藝條件和不同物料性質(zhì)的要求,而用于數(shù)十個(gè)行業(yè)。而我國(guó)的陽(yáng)離子產(chǎn)品分子量較低,一般在 500800萬(wàn)之間,產(chǎn)品劑型以水溶液為主,制約了我國(guó)水處理和造紙工業(yè)的發(fā)展。而我國(guó)陽(yáng)離子產(chǎn)品僅占 10%。生物酶法制丙烯酰胺、梳型聚丙烯酰胺和超高分子量 PAM等方面已達(dá)到世界先進(jìn)水平。產(chǎn)品主要包括 HPAM、 CPAM、 NAM和梳型聚丙烯酰胺等,以 HPAM為主?,F(xiàn)有生產(chǎn)廠200多個(gè),生產(chǎn)能力(含 AM)約為 23萬(wàn)噸 /年。自 1994年自主開(kāi)發(fā)的生物酶法制丙烯酰胺工業(yè)化獲得成功及隨后的 /年丙烯酰胺示范性工業(yè)生產(chǎn)裝置的建成,以及
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