實驗52高效毛細管電泳電導(dǎo)檢測法分離檢測水中陰離子-文庫吧資料
2025-04-19 23:28本頁面
【正文】 工作電流： cm— 電解質(zhì)濃度； 散熱過程中，在毛細管內(nèi)形成溫度梯度（中心溫度高），破壞了塞流，導(dǎo)致區(qū)帶展寬。 0 . 50 . 1 7 7 [ ( ) ]R D Vm m m ?? ? ? eo平 均 +221 apap mmm ??平均D－擴散系數(shù)； Lef－毛細管有效長； L－毛細管全長度； V－工作電壓； Δμ －二者之差。 VLLELLtapefapefapef?????? mm?V— 外加電壓； L— 毛細管總長度； （塔板數(shù)） 在 HPCE中，僅存在縱向擴散， σ 2=2Dt 22/1。 μef=∑ aiμi ai — 溶質(zhì) i 的解離度； μi — 溶質(zhì) i 在解離狀態(tài)下的絕對淌度 μ ap 離子在實際分離過程中的遷移速度（表觀遷移速度）： ν ap=μap ? E （保留時間） HPCE兼具有電化學(xué)的特性和色譜分析的特性。可在手冊中查閱。 （ 5）添加劑的影響 HPCE中的主要參數(shù)與關(guān)系式 淌度 ： 帶電離子在單位電場下的遷移速度； 淌度不同是電泳分離的基礎(chǔ)。 加入表面活性劑，可改變電滲流的大小和方向； 加入不同陽離子表面活性劑來控制電滲流。 溫度變化來自于“焦耳熱”； 焦耳熱 ：毛細管溶液中有電流通過時，產(chǎn)生的熱量； HPCE中的焦耳熱與背景電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)、濃度及電場強度成正比。緩沖溶液離子強度增加，電滲流下降。 陰離子的影響 在其他條件相同，濃度相同而陰離子不同時，毛細管中的電流有較大差別，產(chǎn)生的焦耳熱不同。 （ 2）毛細管材料的影響 不同材料毛細管的表面電荷特性不同，產(chǎn)生的電滲流大小不同； （ 3）電泳運行液的影響 溶液 pH的影響 對于石英毛細管，溶液 pH增高時，表面電離多，電荷密度增加，管壁 zeta電勢增大，電滲流增大 ； pH3，完全被氫離子中和，表面幾乎呈中性，電滲流接近零。 5. HPCE中電滲流的作用 電滲流的速度約等于一般離子電泳速度的 5～ 7倍； 各種帶電離子在毛細管柱中的遷移速度為： ν + =ν 電滲流 + ν +ef 陽離子運動方向與電滲流一致； ν =ν 電滲流 ν ef 陰離子運動方向與電滲流相反； ν 0 =ν 電滲流 中性粒子運動方向與電滲流一致； （ 1）可一次完成陽離子、陰離子、中性粒子的分離； （ 2）改變電滲流的大小和方向可改變分離效率和選擇性，如同改變 LC中的流速； （ 3）電滲流的微小變化影響結(jié)果的重現(xiàn)性； 在 HPCE中，控制電滲流非常重要 。電滲流流向陽極。 ν 電滲流 = ε 0εξ E 實際電泳分析，可在實驗測定相應(yīng)參數(shù)后，按下式計算 ν 電滲流 = Lef/teo Lef — 毛細管有效長度； teo— 電滲流標記物（中性物質(zhì)）的遷移時間。 3. 電滲流的大小與方向 電滲流的大小用電滲流速度 ν 電滲流 表示，取決于電滲淌度 μ和電場強度 E。 2. 電滲流形成的原因 石英毛細管柱，內(nèi)充液 pH3時，表面電離成 SiO,管內(nèi)壁帶負電荷， 與溶液離子間 形成雙電層。 ???mπ6qE??毛細管電泳中的電滲流 electro osmotic flow， EOF 當固體與液體接觸時，固體表面由于某種原因帶一種電荷，則因靜電引力使其周圍液體帶有相反電荷，在液 固界面形成雙電層。 電場力： FE = qE 阻 力： F = fν 故： qE = fν q— 離子所帶的有效電荷； E — 電場強度； ν— 離子在電場中的遷移速度； f — 平動摩擦系數(shù) ( 對于球形離子： f =6πηγ； γ — 離子的表觀液態(tài)動力學(xué)半徑； η — 介質(zhì)的粘度； ) 所以，遷移速度： EqfqE???π6?? 或 物質(zhì)離子在電場中 差速遷移 是電泳分離的基礎(chǔ)。 ? 電壓升高 ， 電場推動力大 ， 又可進一步使柱徑變小 ，柱長增加 ， ? 高效毛細管電泳的柱效遠高于高效液相色譜 ， 理論塔板數(shù)高達幾十萬塊
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