[理學(xué)]第五章儀器分析-文庫(kù)吧資料
2025-02-27 12:44本頁(yè)面
【正文】 底物、溶劑甚至是濃度的影響。 ? 離去基團(tuán)的堿性越弱，則離去傾向越大。 C H 3 X R C H 2 X R 2 C H X R 3 C XR 3N u + CR 2R 1XXC H 3HHN uXHHHN uXC H 3HHC H 3H 3 C XC H 3C H 3C H 3N uN u甲基 伯鹵代烷 叔鹵代烷 β碳上有分支的伯鹵代烷 R R R3 均為 H， X和 Nu與 H之間的非鍵作用很小，過(guò)渡 態(tài)能量低；當(dāng) R R R3 逐漸被烷基取代時(shí)， X和 Nu與烷 基之間的非鍵作用增大，使過(guò)渡態(tài)的能量上升，反應(yīng)的活 化能升高，因此，反應(yīng)速度減慢。 (1) 叔鹵代烷有利于消去，伯鹵代烷有利于取代 (2) 親核試劑強(qiáng)堿性，有利于消去（濃堿性） 親核試劑弱堿性，有利于取代 (3) 反應(yīng)條件：低溫有利于取代 高溫有利于消去 注意 ： (4) 溶劑 強(qiáng)極性溶劑有利于取代，弱極性溶劑有利消去。 ? 區(qū)域性選擇：一鹵代烷的脫氫鹵反應(yīng)中，從哪個(gè) ?碳原 子脫去氫原子是有所選擇的，這種選擇 性稱之為區(qū)域選擇性。 ※ 鹵素交換反應(yīng) R X + N a I R I + N a X丙 酮R I + N a I * R I * + N a I消去反應(yīng)（含 ?H） 鹵代烷在強(qiáng)堿作用下，鹵素與 ?位碳原子的 H一起以鹵化氫的形式脫去，稱為消去反應(yīng)（ ?位無(wú)氫則不能發(fā)生消去反應(yīng)） 例： 29％ 71％ 2甲基 2溴丁烷 2甲基 1丁烯 2甲基 2丁烯 CCCCXγδ αβ C C C C CXγ αβ β γH C C X + C H 3 C H 2 O N a C H 3 C H 2 O H + C H 3 C H 2 O H + N a XC l+ C H 3 C H 2 O N a C H 3 C H 2 O H5 5 0 C + C H 3 C H 2 O H + N a XC H 3 C HHCC H 3B rC H 2HC H 3 C H 2 O N a , C H 3 C H 2 O H7 0 0 CC H 3 C H 2 C C H 2C H 3+ C H 3 C H C C H 3C H 3? 主次產(chǎn)物之分涉及扎伊切夫規(guī)則 扎伊切夫規(guī)則： (1) 在 ?消去反應(yīng)中，從含氫最少的 ?碳原子上脫去氫原 子而生成的烯烴的量最多。 C C R + X鹵原子也可以作為親核試劑與鹵代烷起親核取代反應(yīng)： 注意： NaI能溶于丙酮，而 NaCl和 NaBr則不溶解，不斷從溶液中沉淀出來(lái)，使平衡向右移動(dòng)，將氯代烷或溴代烷轉(zhuǎn)變?yōu)榈獯椤?C O OR O H + XO HR O N O2+ A g XA g N O3R X +R 39。 MR S H + XS HR C O O R 39。 O HR N H2+ H XN H3R R 39。R C N + XC NR O H + H XH2OR O R 39。 C H 3 I + N a O H / K O H C H 3 O H + N a I / K IH 2 OO H + C H 3 I C H 3 O H + I 例 ： （ NaOH或 KOH與水共熱）水解 （醇鈉作用）合成 willianson反應(yīng) NaCN/KCN醇溶液 鏈增長(zhǎng) R C O O HH +R O R 39。在親核 取代反應(yīng)中，底物分子中共價(jià)鍵斷裂，離去基團(tuán)保留一 對(duì)價(jià)電子，這種裂解方式為異裂。 三、化學(xué)性質(zhì) CX的極性，使得鹵代烴比相應(yīng)的烷烴活潑，可發(fā)生 取代反應(yīng)， 消除 反應(yīng)， 還原 反應(yīng)與 金屬 反應(yīng)。 ： RIRBrRClRFRH 即隨分子量增大而增大 （分子間作用力增大）。這種因某原子或基團(tuán)的極性， σ鍵電子沿著原子鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。 誘導(dǎo)效應(yīng) ： 在分子中引進(jìn)一個(gè)原子或原子團(tuán)后。由于鹵原子的電負(fù)性大，強(qiáng)烈的吸電子能力，使鹵原子帶有部分負(fù)電荷，碳原子上帶有部分正電荷，碳原子成了親核試劑進(jìn)攻的中心，容易發(fā)生親核取代反應(yīng) 。第五章 鹵代烴 第一節(jié)、鹵代烷的命名 第二節(jié)、一鹵代烷的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì) 第三節(jié)、一鹵代烷的化學(xué)反應(yīng) 第四節(jié)、親核取代反應(yīng)的機(jī)理 第五節(jié)、一鹵代烷的制法 第六節(jié)、鹵代烷的用途 第七節(jié)、有機(jī)金屬化合物 第一節(jié) 鹵代烴的分類及命名 一、分類 按鹵原子數(shù)目的多少 一鹵代烴二鹵代烴多鹵代烴 按烴基的不同分為 脂肪鹵代烴 芳香鹵代烴 鹵代烷烴 鹵代烯烴 鹵代炔烴 伯鹵代烷 仲鹵代烷 叔鹵代烷 CH3ClC H 2 C l C H 2 C lClClClClCl Cl二、命名 普通命名法（適用于簡(jiǎn)單的鹵代烴）：以相應(yīng)的烴 為母體成為鹵（代）某烴。 氯乙烷 3－氯丙烯 系統(tǒng)命名法（適用于復(fù)雜的鹵代烴）
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1