[工學]磁共振波譜法nmr-文庫吧資料
2025-01-25 11:36本頁面
【正文】 由于核外電子云產(chǎn)生感應磁場，使原子核實際受到的磁場強度稍有降低 0HH e ???(σ為屏蔽常數(shù) ) 屏蔽效應： 46 H實 =H0σH0 =H0(1σ) 0σ ) H(12 πγν ??(經(jīng)修正后的拉莫爾方程 ) 0HH e ???(σ為屏蔽常數(shù) ) 47 σ：屏蔽常數(shù)，表示屏蔽作用的大小 σ的大小取決于氫核周圍的電子云密度 電子云密度高， σ越大，屏蔽作用越大 0σ ) H(12 πγν ??48 H0一定時 ， σ越大， ν越小，共振吸收峰出現(xiàn)在低頻區(qū)，反之出現(xiàn)在高頻區(qū)； ν0一定時 ， σ越大，需要在較大的 H0下共振，共振峰出現(xiàn)在高場 處于不同化學環(huán)境的核 ， σ不同，共振頻率不同 !!! 0σ )H(12 πγν ??49 處于不同化學環(huán)境中的氫核， 屏蔽常數(shù) 不同，削弱外磁場的程度不同，要使他們都發(fā)生共振， 需補償?shù)母郊哟艌?的強度不同，因此在圖譜的不同位置上出現(xiàn)共振吸收峰，即產(chǎn)生了（化學）位移 50 二、化學位移的測量與表示方法 為什么不以頻率直接表示化學位移 ? C H 2 C H 3δ(ppm) 51 ① 不同化學環(huán)境的氫核的共振頻率相差很少，且數(shù)值難精確測定 ② 在不同磁場下測出的頻率值不同 一般不用頻率直接表示化學位移，而是用相對值表示。 1（躍遷發(fā)生在兩相鄰的能級間） H021m ??21m ??1m ??0m ?1m ??21I? 1I?H 0 35 四、核的弛豫 激發(fā)核 基態(tài)核 吸收能量 放出能量 弛豫歷程： 激發(fā)核通過非輻射途徑放出能量回到基態(tài)的過程。其磁性的大小可用核磁矩來表示 18 自旋角動量的表達式 ： I：原子核自旋量子數(shù) 1)I ( I2 πhP ??如 I=0，則 P=0，無自旋現(xiàn)象 19 核磁矩的大?。? γ：磁旋比（原子核特征常數(shù)） γPμ ?1H： γ = 108/特 ?秒 13C： γ = 107 /特 ?秒 20 二、自旋取向與核磁能級 無外磁場時，核磁矩取向是任意的 N S 有外磁場時，核磁矩取向是固定的 21?I21 空間量子化： 核磁矩在外磁場空間的取向不是任意的，是量子化的，這種現(xiàn)象稱為空間量子化 22 在外加磁場中，原子核共有 2I+1個取向 I1,I1,II,m ????? ??2I+1 21I ?21m,21m ???I=1 m=1, m=0, m=1 23 磁場中不同 I的原子核的核磁矩空間取向 24 21m ??21m ?02 H2 πγh)21(E ???01 H2 πγh21E ??ΔE 每一種取向?qū)哪芗壞芰繛? 00 2zhE H m H???? ? ? ? ? ?對于氫核 25 ΔE=E2E1 0H2 πγhΔE ?H0越大， ΔE越大 H0越大，儀器分辨率更高 26 ΔE正比于 H0 27 三、進動與共振 原子核的進動（回旋）：原子核在外磁場的作用下，自旋軸繞磁場（回旋軸）進動 特點： ① 自身旋轉(zhuǎn) ② 同時圍繞磁場旋轉(zhuǎn) ③ 自身旋轉(zhuǎn)軸與磁場有一定的夾角 H0 ω （ a ） （ b ） (a)地球重力場中陀螺的進動 (b)磁場中磁性核的進動 28 Larmor 方程 （表示進動頻率與外加磁場的關系） （ 1） H0增大， ν增大 （ 2） H0固定， γ小的核， ν小 0H2 πγν ?29 表 71 幾種原子核的進動頻率（ H0=） 磁旋比40. 52. 7 10－ 261. 08 10831P946. 6 10－ 262. 52 10819F251. 7 10－ 266. 73 10713C1006. 6 10－ 262. 68 1081HΔ E （ J ） ν （ M H z ）（ T 1核的自旋可用自旋量子數(shù) I來描述，依據(jù) I取值的不同可將原子核分成三類。1 第 7章 磁共振波譜法 （ NMR） （ Nuclear Magic Resonance ） 2 外加頻率等于物體固有頻率 共振發(fā)生條件： 3 第一節(jié)
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