【正文】
維可達(dá) 500GPa, 僅次于碳纖維 。 (3) 聚酰亞胺還具有很好的機(jī)械性能 。 由聯(lián)苯二酐和對(duì)苯二胺合成的聚酰亞胺 , 熱分解溫度達(dá)到 600℃ ,是迄今聚合物中熱穩(wěn)定性最高的品種之一 。 二酐和二胺的活性 ? 在酐基的對(duì)位或鄰位有拉電子基團(tuán)可使二酐活化; ? 在氨基的對(duì)位或鄰位有拉電子基團(tuán)可使二酐減活。 (7) 一般的合成聚酰亞胺的過程都不產(chǎn)生無機(jī)鹽,對(duì)于絕緣材料的制備特別有利。 (5) 很容易在鏈端或鏈上引入反應(yīng)基團(tuán)形成活性低聚物,從而得到熱固性聚酰亞胺。 (4) 以二酐 (或四酸 )和二胺縮聚,只要達(dá)到等摩爾比,在真空中熱處理,可以將固態(tài)的低分子量預(yù)聚物的分子量大幅度提高,從而給加工和成粉帶來方便。二酐、二胺品種繁多,不同的組合就可以獲得不同性能的聚酰亞胺。 OO日本專利分配聚酰亞胺聚苯硫醚聚醚砜類聚醚酮類歐洲專利分配聚酰亞胺聚苯硫醚聚醚砜類聚醚酮類美國(guó)專利分配聚酰亞胺聚苯硫醚聚醚砜類聚醚酮類四種已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的耐熱聚合物的專利分配 聚酰亞胺的特點(diǎn) ? 具有最高的熱穩(wěn)定性和耐熱性 ? 具有優(yōu)越的綜合性能 ? 相對(duì)于其他芳雜環(huán)高分子,比較容易合成 ? 已經(jīng)合成了幾千個(gè)品種,有十多個(gè)品種已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化 ? 有很廣泛的應(yīng)用面。R 39。聚酰亞胺 NOONOO聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環(huán)的一類聚合物,其中以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物尤為重要。 非環(huán)狀聚酰亞胺 R C N C R 39。 39。 聚酰亞胺在合成上的特點(diǎn) (1) 聚酰亞胺主要由二元酐和二元胺合成,這 2種單體與眾多其它雜環(huán)聚合物,如聚苯并咪唑、聚苯并惡唑、聚苯并噻唑、聚喹惡啉及聚喹啉等的單體比較,原料來源廣,合成也較容易。 ( 2)多種多樣的合成方法 OOOH 2 N+加熱NOOC O O HC O O H或溶劑NOO或脫水劑加熱C O H NC O O H+ H 2 NOOO聚酰胺酸 聚酰亞胺H 2 N+加熱NOOC O O RC O O HC O H NC O O HNOO三氟乙酐叔胺ONO加熱異酰亞胺OOO+ NOOO C NCCOOONC O- C O 2 (3) 只要二酐 (或四酸 )和二胺的純度合格,不論采用何種縮聚方法,都很容易獲得足夠高的分子量,加入單元酐或單元胺還可以很容易地對(duì)分子量進(jìn)行調(diào)控。 合成聚酰亞胺典型的反應(yīng) OOOH2NCC O H+N HOOk 1k 2C O HC O HNOOOOk 3k 4k 5k1= L/mol?s; k2=8?10?10/s; k3=~ ?10?8 L/mol ?s (k5=0); k4 = ~ 4?10?3L/mol?s; k5 = ~ ?10?8 / s(k3=0)。 用于熱固性芳雜環(huán)聚合物的活性基團(tuán) 活性基團(tuán)名稱 結(jié)構(gòu) 馬來酰亞胺 降冰片烯酰亞胺 苯并環(huán)丁烯 NO ONOO氰基 異氰酸酯 氰酸酯 乙炔基 苯炔基 C NN C OO C NC C HC C雙苯撐 Biphenylene 苯基三氮烯 2,2對(duì)環(huán)芳烴 N N N RR (6) 利用聚酰胺酸中的羧基 , 進(jìn)行酯化或成鹽 , 引入光敏基團(tuán)或長(zhǎng)鏈烷基獲得雙親聚合物 , 可得到光刻膠或用于 LB膜的制備 。 C O H NC O O HC O H NC O O RR= 飽和烷基,不飽和基團(tuán),金屬(銀、銅等)NOO(8) 作為單體的二酐和二胺在高真空下容易升華 , 因此容易利用氣相沉積法在工件 , 特別是表面凹凸不平的器件上形成聚酰亞胺薄膜 。 芳香族二酐的電子親和性 二酐 Ea(eV) S O 2C O OO OOO CC COOOO CC