【正文】 擔(dān)體 ： 孔徑較小，表孔密集，比表面積較大，機(jī)械強(qiáng)度好。 ? 比表面積大 ， 孔徑分布均勻； ? 化學(xué)惰性 ， 表面無吸附性或吸附性很弱 ， 與被分離組份不起反應(yīng)； ? 具有較高的熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度 ， 不易破碎； ? 顆粒大小均勻 、 適度 。 ? 固定液的種類繁多，選擇余地大，應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。 Section 3 stationary phases in gasliquid chromatograph 氣液色譜固定相 [ 固定液 + 擔(dān)體 （支持體） ] ： 小顆粒表面涂漬上一薄層固定液。 ② 極化電壓 正常極化電壓選擇在 100～ 300V范圍內(nèi) 。 (5) 比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近 3個(gè)數(shù)量級(jí) ， 檢測下限可達(dá) 1012g。 (3) 無機(jī)氣體 、 水 、 四氯化碳等 含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度 低或不響應(yīng) 。s 三、 氫火焰離子化檢測器 3 flame ionization detector, FID 1. 特點(diǎn) （ FID： hydrogen flame ionization detector） 簡稱氫焰檢測器 (1) 典型的 質(zhì)量型檢測器 。R1 3. 影響熱導(dǎo)檢測器靈敏度的因素 ① 橋路電流 I ： ② 池體溫度： ③ 載氣種類： 表 某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù) （ λ） ， 單位： J / cmR1 進(jìn)樣后： R參 ≠R測 則： R參 R1=R2 R參 測量臂： 需要攜帶被分離組分的載氣流過，則連接在緊靠近分離柱 出口處。 FID； 廣普型檢測器： universal 對所有物質(zhì)有響應(yīng) ， 熱導(dǎo)檢測器； 專屬型檢測器： specific 對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng) ， 電子俘獲檢測器； 二、熱導(dǎo)檢測器 2 thermal conductivity detector,TCD 1. 熱導(dǎo)檢測器的結(jié)構(gòu) 池體 （一般用不銹鋼制成） 熱敏元件 ：電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。 液 固色譜：固體吸附劑 液 液色譜：擔(dān)體 + 固定液 檢測器： 廣普型 —— 對所有物質(zhì)均有響應(yīng)； 專屬型 —— 對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)； 常用的檢測器：熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器； 4 detectors 檢測系統(tǒng) 溫度控制系統(tǒng) 溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)； 氣化室、分離室、檢測器三部分在色譜儀操作時(shí)均 需控制溫度； 程序升溫實(shí)例 Section 2 detector of gas chromatograph 1 specific property of detector 2 thermal conductivity detector 3 flame ionization detector, FID 4 electron capture detector, ECD 5 other detector 一、檢測器特性 1 1 specific property of detector 檢測器類型 濃度型檢測器： 測量的是載氣中通過檢測器組分濃度瞬間的變化 ， 檢測 信號(hào)值與組分的濃度成正比 。6壓力表； 4針形閥； 5流量計(jì) 。 (4) 各種因素相互制約 ， 如載氣流速增大 ， 分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響減小， 使柱效提高 ， 但同時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)的影響增大 ， 又使柱效下降；柱溫升高 ， 有利于傳質(zhì) ， 但又加劇了分子擴(kuò)散的影響 ， 選擇最佳條件 ， 才能使柱效達(dá)到最高 。 (3)速率理論為色譜分離和操作條件選擇提供了理論指導(dǎo) 。u — 傳質(zhì)阻力項(xiàng) C =（ Cg + CL） gfg DdkkC 22)1( ???LfL DdkkC 22)1(32 ????載氣流速與柱效 —— 最佳流速 對速率理論的討論 (1)組分分子在柱內(nèi)運(yùn)行的 多路徑與渦流擴(kuò)散 、 濃度梯度所造成的 分子擴(kuò)散 及 傳質(zhì)阻力 使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間達(dá)到等因素是造成色譜峰擴(kuò)展柱效下降的主要原因 。s 1） k為容量因子； Dg 、 DL為擴(kuò)散系數(shù)。u H：理論塔板高度 ， u：載氣的線速度 (cm/s) A─渦流擴(kuò)散項(xiàng) (Eddy diffusion) A = 2λdp dp：固定相的平均顆粒直徑 λ：固定相的填充不均勻因子 B/u — 分子擴(kuò)散項(xiàng) B = 2 νDg ν ： 彎曲因子 ， 填充柱色譜 ， ν 1。 (4)塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果 ， 也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑 。 (2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同 ， 用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時(shí) ， 應(yīng)指明測定物質(zhì) 。????2. Plate theory 柱分離效能指標(biāo) 塔板理論的假設(shè)： (1) 在每一個(gè)平衡過程間隔內(nèi) ， 平衡可 以 迅速達(dá)到； (2) 將載氣看作成脈動(dòng) （ 間歇 ） 過程； (3) 試樣沿色譜柱方向的擴(kuò)散可忽略； (4) 每次分配的分配系數(shù)相同 。39。???Selectivity factor Separation factor ARBRABABttkkKK)()(39。,),1(1111????????????????Phase ratio Capacity factor (15) Adjusted retention time Ms mmk ??組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量對容量因子的討論 mRmmRtttttk39。39。 Question 3 : How can the relationship between the retention time and the partition coefficient be established? msssmmmmmRVVKVCVCVCutLutL???????????11,??mRmmRsmmsmRmsmRtttttkVVKVVKkkttVVKtt39。(3)柱效與分離度的評(píng)價(jià)指標(biāo)及其關(guān)系。緒論 色譜分離基礎(chǔ) 1. Separation techniques 2. History of chromatog