【正文】 的物質(zhì)應(yīng)不溶或難溶于水，且在沸騰下與水長時間共存而不起化學(xué)變化。69. 用羧酸和醇制備酯的合成實驗中，為了提高酯的收率和縮短反應(yīng)時間，應(yīng)采取哪些主要措施？答：(1)提高反應(yīng)物之一的用量:2)減少生成物的量(移去水或酯)； (3)催化劑濃硫酸的用量要適當(太少，反應(yīng)速度慢，太多，會使副產(chǎn)物增多)；70 什么情況下用水蒸氣蒸餾？用水蒸氣蒸餾的物質(zhì)應(yīng)具備什么條件？答：下列情況可采用水蒸氣蒸餾： (1)混合物中含有大量的固體，通常的蒸餾、過濾、萃取等方法都不適用。67 減壓蒸餾中毛細管的作用是什么？能否用沸石代替毛細管？ 答：減壓蒸餾時，空氣由毛細管進入燒瓶，冒出小氣泡，成為液體沸騰時的氣化中心，這樣不僅可以使液體平穩(wěn)沸騰，防止暴沸，同時又起一定的攪拌作用。測壓部分：主要是壓力計，可以是水銀壓力計或真空計量表，起測量系統(tǒng)壓力的作用。抽提部分：可用水泵或油泵，起產(chǎn)生低壓作用。減壓蒸餾是分離提純高沸點有機化合物的一種重要方法，特別適用于在常壓下蒸餾未達到沸點時即受熱分解、氧化或聚合的物質(zhì)。熔融鹽加熱，等量的KNO3和NaNO3在218℃熔化，在700℃以下穩(wěn)定，含有40%NaNO2，7% NaNO3和53%KNO3的混合物，在142℃熔化，使用范圍為150500℃。油浴加熱，溫度一般在100 250℃之間，可達到的最高溫度取決于所用油的種類，如甘油適用于100150℃；透明石蠟油可加熱至220℃，硅油或真空泵油再250℃時仍很穩(wěn)定。水浴加熱，被加熱物質(zhì)溫度只能達到80℃以下，需加熱至100℃時，可用沸水浴或水蒸氣加熱。64 有機實驗中，玻璃儀器為什么不能直接用火焰加熱？有哪些間接加熱方式？應(yīng)用范圍如何？答：因為直接用火焰加熱，溫度變化劇烈且加熱不均勻，易造成玻璃儀器損壞；同時，由于局部過熱，還可能引起有機物的分解，縮合，氧化等副反應(yīng)發(fā)生。 蒸出反應(yīng)裝置有三種形式：蒸餾裝置、分餾裝置和回流分水裝置。 62有機實驗中，什么時候用蒸出反應(yīng)裝置？蒸出反應(yīng)裝置有哪些形式？答：在有機實驗中，有兩種情況使用蒸出反應(yīng)裝置： 一種情況是反應(yīng)是可逆平衡的，隨著反應(yīng)的進行，常用蒸出裝置隨時將產(chǎn)物蒸出，使平衡向正反應(yīng)方向移動。 選擇吸收劑要根據(jù)被吸收氣體的物理、化學(xué)性質(zhì)來決定。球形冷凝管一般用于回流反應(yīng)即有機化合物的合成裝置中(因其冷凝面積較大，冷凝效果較好)；刺形分餾柱用于精餾操作中，即用于沸點差別不太大的液體混合物的分離操作中。60 學(xué)生實驗中經(jīng)常使用的冷凝管有哪些？各用在什么地方？答：學(xué)生實驗中經(jīng)常使用的冷凝管有：直形冷凝管，球形冷凝 管，空氣冷凝管及刺形分餾柱等。(3)用NaHSO3溶液，有膠狀沉淀生成證明有C=O存在(亦可用2，4二硝基苯肼試驗)。如：實驗證明方法：(1)用1%FeCl3溶液，能發(fā)生顏色反應(yīng)，證明有C=C結(jié)構(gòu)的存在。在乙酰乙酸乙酯的合成中，因原料為乙酸乙酯，而試劑乙酸乙酯中含有少量乙醇，后者與金屬鈉作用則生成乙醇鈉，故在該實驗中可用金屬鈉代替。用飽和食鹽水洗滌的目的是降低酯在水中的溶解度，以減少產(chǎn)物的損失，增加乙酰乙酸乙酯的收率。實際收集的水量中含有未反應(yīng)的微量正丁醇和冰醋酸，所以比理論產(chǎn)水量多。 ，理論產(chǎn)水量是多少？實際收集的水量可能比理論量多，請解釋之。53用KMnO4法制備已二酸，怎樣判斷反應(yīng)是否完全？若KMnO4過量將如何處理？答：用玻璃棒蘸取少許反應(yīng)液，在濾紙上點一下，如果高錳酸鉀的紫色完全消失，說明反應(yīng)已經(jīng)完全。因為有些液體能與其它組份化合物形成二元或三元恒沸物，它們也有恒定的沸點，但確是混合物，而不是單純物質(zhì)。因為此速度能使蒸餾平穩(wěn)，使溫度計水銀球始終被蒸氣包圍，從而無論是測定沸點還是集取餾分，都將得到較準確的結(jié)果，避免了由于蒸餾速度太快或太慢造成測量誤差。50 蒸餾時，為什么最好控制餾出液的流出速度為1－2滴／秒。49 蒸餾時為什么蒸餾燒瓶中所盛液體的量既不應(yīng)超過其容積的2／3，也不應(yīng)少于1／3？答：如果裝入液體量過多，當加熱到沸騰時，液體可能沖出或飛沫被蒸氣帶走，混入餾出液中。 可根據(jù)被測物的熔點范圍選擇導(dǎo)熱液，如： (1)被測物熔點140℃時，可選用液體石蠟或甘油(藥用液體石蠟可加熱至220℃仍不變)。4.）冷卻濾液，使晶體從過飽和溶液中析出，而可溶性雜質(zhì)仍留在溶液里5).減壓過濾，把晶體從母液中分離出來，洗滌晶體以除去吸附在晶體表面上的母液。2）若待重結(jié)晶物質(zhì)含有色雜質(zhì)，可加活性碳煮沸脫色。進行重結(jié)晶的一般過程是： 1）.將待重結(jié)晶的物質(zhì)在溶劑沸點或接近溶劑沸點的溫度下溶解在合適的溶劑中，制成過飽和溶液。 47 重結(jié)晶的目的是什么？怎樣進行重結(jié)晶？答：從有機反應(yīng)中得到的固體產(chǎn)品往往不純，其中夾雜一些副產(chǎn)物、不反應(yīng)的原料及催化劑等。使上升蒸氣環(huán)不超過球形冷凝管的1/3。45在對甲苯磺酸鈉的合成中，怎樣才能保證產(chǎn)品是對甲苯磺酸鈉？答：℃，因為在此溫度下主要得到鄰位產(chǎn)物。 ，向其中滴加冷的稀高錳酸鉀堿性溶液，若高錳酸鉀的紫色消失，說明產(chǎn)品是環(huán)已烯。42 為什么蒸餾粗環(huán)已烯的裝置要完全干燥？答：因為環(huán)已烯可以和水形成二元共沸物，如果蒸餾裝置沒有充分干燥而帶水，在蒸餾時則可能因形成共沸物使前餾份增多而降低產(chǎn)率。分段集取餾份，實驗結(jié)束時，稱量各段餾份。開始有液體餾出時，應(yīng)密切注意調(diào)節(jié)浴溫，控制餾出液的速度為每2～3秒一滴。蒸氣進入分餾柱中時，要注意調(diào)節(jié)浴溫，使蒸氣環(huán)緩慢而均勻地沿分餾柱壁上升。2. 根據(jù)分餾液體的沸點范圍，選用合適的熱浴加熱，不要在石棉網(wǎng)上用直接火加熱。這樣，靠近分餾柱頂部易揮發(fā)物質(zhì)的組份的比率高，而在燒瓶中高沸點的組份的比率高，當分餾柱的效率足夠高時，開始從分餾柱頂部出來的幾乎是純凈的易揮發(fā)組份，而最后的燒瓶里殘留的幾乎是純凈的高沸點組份。其結(jié)果，上升蒸氣中易揮發(fā)組份增加，而下降的冷凝液中高沸點組份增加。利用分餾柱進行分餾，實際上就是在分餾柱內(nèi)使混合物進行多次氣化和冷凝。38在合成液體有機化合物時，常常在反應(yīng)液中加幾粒沸石是為什么？ 答：沸石為多孔性物質(zhì)，它在溶液中受熱時會產(chǎn)生一股穩(wěn)定而細小的空氣流泡，這一流泡以及隨之而生的湍動能使液體中的大氣泡破裂，成為液體分子的氣化中心，從而使液體平穩(wěn)地沸騰，防止液體過熱而產(chǎn)生暴沸。37何謂韋氏（Vigreux）分餾柱？使用韋氏分餾柱的優(yōu)點是什么？答：韋氏（Vigreux）分餾柱，又稱刺形分餾柱，它是一根每隔一定距離就有一組向下傾斜的刺狀物，且各組刺狀物間呈螺旋狀排列的分餾管。(3)在常壓下蒸餾會發(fā)生分解的高沸點有機物質(zhì)。35什么情況下需要采用水蒸汽蒸餾？答：下列情況需要采用水蒸氣蒸餾： 1)混合物中含有大量的固體，通常的蒸餾、過濾、萃取等方法都不適用。 34在肉桂酸制備實驗中，水蒸汽蒸餾除去什么？是否可以不用水蒸汽蒸餾？答：除去苯甲醛。32苯甲醛分別同丙二酸二乙酯、過量丙酮或乙醛作用應(yīng)得到什么產(chǎn)物？從這些產(chǎn)物如何進一步制備肉桂酸？答：將得到： 33在肉桂酸制備實驗中，能否在水蒸汽蒸餾前用氫氧化鈉代替碳酸鈉來中和水溶液？答：不能。因為具有(R2CHCO)2O結(jié)構(gòu)的酸酐分子只有一個αH原子。 29有何種結(jié)構(gòu)的醛能發(fā)生Perkin反應(yīng)？答：醛基與苯環(huán)直接相連的芳香醛能發(fā)生Perkin反應(yīng)。NaCl 用量過多，產(chǎn)品中將混有NaCl雜質(zhì)，降低產(chǎn)品純度。28. 在對甲苯磺酸鈉的制備實驗中，NaCl起什么作用？用量過多或過少，對實驗結(jié)果有什么影響？ 答：NaCl的作用是： 。用濃硫酸作磺化劑的缺點是： 、發(fā)煙硫酸等磺化劑比較，濃硫酸的磺化能力相對較弱，因此反應(yīng)速度較慢，反應(yīng)溫度相對較高，產(chǎn)率較低。、發(fā)煙硫酸等磺化劑帶來的麻煩，減少環(huán)境污染。26在對甲苯磺酸鈉的制備實驗中，中和酸時，為什么用NaHCO3而不用Na2CO3？答：因為用NaHCO3中和生成具有酸性的NaHSO4，其水溶性較大；而用Na2CO3中和，易將硫酸完全中和，生成中性的Na2SO4，且水溶性較小，從而易使產(chǎn)品中夾雜有硫酸鈉，影響產(chǎn)品質(zhì)量。其缺點是除原料價格昂貴外，該法不適用于鈍化的胺(如鄰或?qū)ο趸桨?。為解決這個問題，需在堿性介質(zhì)中進行反應(yīng)；另外，乙酰氯價格昂貴，在實驗室合成時，一般不采用。 (1)用乙酰氯作乙酰化劑，其優(yōu)點是反應(yīng)速度快。 24 合成乙酰苯胺時，反應(yīng)達到終點時為什么會出現(xiàn)溫度計讀數(shù)的上下波動？答：反應(yīng)溫度控