【正文】 對分子質(zhì)量 /萬 纖維 相對分子質(zhì)量 /萬 橡膠 相對分子質(zhì)量 /萬 HDPE 6～ 30 滌綸 ～ 天然橡膠 20～ 40 PVC 5～ 15 尼龍 66 ～ 丁苯橡膠 15～ 20 PS 10～ 30 維尼綸 6～ 順丁橡膠 25～ 30 PC 2～ 6 纖維素 50～ 100 氯丁橡膠 10～ 12 表 1—1 常見聚合物的相對分子質(zhì)量 41 第一章 緒論 高分子的平均相對分子質(zhì)量 聚合物是由相對分子質(zhì)量不等的同系物組成的混合物， 存在 多分散性。但過 高的相對分子質(zhì)量，導(dǎo)致材料熔融時的粘度較大，不利于材 料的加工。 38 第一章 緒論 0 100 200 300 400 500 600 700020406080100120140160D P = 4 0 0D P = 3 0機械性能聚合度圖 1—1 高分子聚合度與機械性能之間的關(guān)系 39 第一章 緒論 由圖 1—1可見，當(dāng)聚合度低于 30時，基本上沒有機械 強度；當(dāng)聚合度大于 400左右時，機械強度不再隨聚合度的 增加而上升。顯然，材料的機械性能隨著相對分子質(zhì)量的增加 逐漸提高。 烯類單體的加聚反應(yīng)一般為連鎖聚合； 大多數(shù)縮聚反應(yīng)為逐步聚合。隨后低聚物相互反應(yīng)，分子量緩慢上升。 （ 2） 每一步反應(yīng)的速率和活化能基本相同。 36 第一章 緒論 逐步聚合的特點： （ 1） 低分子單體通過官能團(tuán)間的縮合逐步形成大分子。沒有分子量遞增的產(chǎn)物。 （ 2） 聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元反應(yīng)組成。 35 第一章 緒論 按聚合機理分類 20世紀(jì) 50年代開始，按聚合機理和動力學(xué)過程，將聚合 反應(yīng)分為 連鎖聚合 和 逐步聚合 兩大類。 高分子化學(xué)的發(fā)展導(dǎo)致了許多新的聚合方法的出現(xiàn)，如 開環(huán)聚合、異構(gòu)化聚合、氫轉(zhuǎn)移聚合、成環(huán)聚合、基團(tuán)轉(zhuǎn)移 聚合等，很難歸納到上述分類方法中?？s聚物中 往往保留有特征基團(tuán)，如 酯鍵 (—OCO—)、醚鍵 (—O—)、酰 胺鍵 (—NHCO—)等。 例如聚碳酸酯（ PC）的制備： 由于低分子副產(chǎn)物的析出， 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元要比單體 少一些原子，因此相對分子質(zhì)量不再是單體相對分子質(zhì)量的 整數(shù)倍。 n C H 2 C H [ C H 2 C H ] n33 第一章 緒論 通過單體分子中的某些官能團(tuán)之間的縮合聚合成高分子 的反應(yīng)稱為縮合反應(yīng)。 32 第一章 緒論 例如苯乙烯加聚成聚苯乙烯： 加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元中元素組成與其單體相同，僅是電 子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。 加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。聚合反應(yīng)可從不同的角度進(jìn)行分類，目前主要有兩種方法。 30 第一章 緒論 6）英文縮寫 當(dāng)聚合物結(jié)構(gòu)較復(fù)雜時，聚合物名稱往往較長，使用不 方便，因此常用 英文縮寫 表示。 IUPAC不反對在一般場合使用習(xí)慣命名法和其他能反映 聚合物特征的命名法，但在學(xué)術(shù)性較強的論文中鼓勵使用系 統(tǒng)命名法。 （ 3）給重復(fù)單元命名； （ 4）在重復(fù)單元名稱前冠以“聚”字。 26 第一章 緒論 5）系統(tǒng)命名法 系統(tǒng)命名法是由國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會 (International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC)提出的規(guī)范方法。 兩位數(shù)字的尼龍 ，前一位數(shù)表示由二元胺提供的結(jié)構(gòu)單元 的碳原子數(shù)，后一位數(shù)表示由二元酸提供結(jié)構(gòu)單元的碳原子 數(shù)。 一位數(shù)字的尼龍 ，其數(shù)值表示結(jié)構(gòu)單元中的碳原子數(shù)。 25 第一章 緒論 “滌綸樹脂（ dacron） ”和“ 尼龍（ nylon） ”皆由其英文譯 音而來，也可看作是一種俗稱。由玻 璃纖維增強的不飽和聚酯或環(huán)氧樹脂，因其堅硬如鋼，俗稱 “ 玻璃鋼 ”。 24 第一章 緒論 4）俗稱 有許多聚合物，根據(jù)它們的外觀、形貌或特點，人們約 定俗成地為它們起了名稱，并得到廣泛的認(rèn)可，就形成了俗 稱。 特殊的情況： 聚對苯二甲酸乙二酯纖維稱為“滌綸”；聚乙烯醇縮甲醛 纖維稱為“維尼綸”；聚對苯二酰對苯二胺纖維稱為“芳綸”。 23 第一章 緒論 化學(xué)纖維 一般為均聚物，其商業(yè)名稱為取其結(jié)構(gòu)單元名 稱中的一個特征文字，然后在后面加上“綸”字。 例如，由丁二烯和苯乙烯共聚而成的聚合物，稱為“丁 苯橡膠”；由丁二烯和丙烯腈共聚而成的聚合物，稱為“丁腈 橡膠”；由丁二烯聚合而成的順式聚丁二烯橡膠，稱為“順丁 橡膠”；由氯丁二烯聚合而成的橡膠，稱為“氯丁橡膠”等。 22 第一章 緒論 3）商業(yè)命名法 商業(yè)命名法主要是對橡膠和化學(xué)纖維而言。 顯然，這種方法命名的是一類聚合物，每一種名稱中可 能包含了許多聚合物。 [ C H 2 C H ] nO H21 第一章 緒論 2）結(jié)構(gòu)命名法 結(jié)構(gòu)命名法是對聚合物分子鏈中的特征結(jié)構(gòu)進(jìn)行命名的 方法。目前工業(yè)上采 用從聚醋酸乙烯酯醇解轉(zhuǎn)化而來。通常采用結(jié)構(gòu)命 名法，稱為“ 聚氧（化）乙烯 ” [ O C H 2 C H 2 ] n20 第一章 緒論 （ 2）按習(xí)慣命名法，聚乙烯醇的單體應(yīng)為乙烯醇。例 如，具有以下結(jié)構(gòu)的聚合物， 可以從環(huán)氧乙烷、乙二醇、氯乙醇或氯甲醚聚合得到。 如由苯酚和甲醛共聚而成的聚合物，稱為“酚醛樹脂”； 由苯乙烯和（甲基）丙烯酸酯共聚而成的聚合物，稱為“苯 丙樹脂”等。 如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚而成的聚合物，稱為“氯 乙烯 —醋酸乙烯酯共聚物”；由乙烯和丙烯共聚而成的聚合 物，稱為“乙烯 —丙烯共聚物”等。如“氯 乙烯樹脂”、“丙烯酸樹脂”等。 聚乙烯的結(jié)構(gòu)單元應(yīng)為“ CH2”，但由于其實際是從乙烯聚合而來，因此命名時以“ CH2CH2”為結(jié)構(gòu)單元。 其 方法為先對結(jié)構(gòu)單元命名，然后在結(jié)構(gòu)單元名稱前加上“聚” 字。是近年來高分子研究中最 活躍的領(lǐng)域。 功能高分子 包含了一大批高分子類型。 粘合劑 的特點是對基材有很高的粘結(jié)性，通過其可將不 同材質(zhì)的材料粘合在一起。大部分高分子均可用作涂料。 塑料 的性能一般介于橡膠和化學(xué)纖維之間。對溫度的 敏感性較低，尺寸穩(wěn)定性良好。近年來也發(fā)展了 熱塑性彈性體， 例如 SBS、 TPO、 TPU等。 橡膠 具有良好的延伸性和回彈性，彈性模量較低。 典型的熱固性高分子如： 酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基樹 脂、不飽和聚酯、聚氨酯、硫化橡膠等。換言之， 熱固 性高分子是不可再生的。 14 第一章 緒論 熱固性高分子 在受熱后先轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃訝顟B(tài)，進(jìn)一步加熱 則轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w狀態(tài)。聚