【正文】
H P + k 2 K 1 EH+ + S K m 39。 為什么 酶反應的最佳 pH會是在 pK1和 pK2之間 ? 因此,我們現(xiàn)在只要考察酶與質(zhì)子 H+的相互作用。 Ionic form (離子形式 ) Modifies Reaction rate Changes Enzyme activity (酶活 ) Influences For CASE I (Ionic Enzyme): The reaction scheme is as follow: Where the meanings of the denotations are: ? EH: active form ? E, EH2+: inactive form ? E: deprotonation form(還原態(tài) ) ? EH2+: protonation form(氧化態(tài) ) E + H+K2E H + S+E H2+H+E H SKm39。SKmSImKSVv][?? 1底物的抑制性就很明顯 . SImm KVSVv][?? 11At low substrate concentration, the rate expression approximates to the MichaelisMenten equation, then the curve in doublereciprocal (雙倒數(shù) )plot is parallel(平行 ) with the linear line denoted the instance without substrate inhibition. Similarly, at high substrate concentration, the curve in doublereciprocal plot is in hyperbolic(雙曲線 ) mode. Plots on Substrate Inhibitions 產(chǎn)物抑制 (product inhibitions) E E S E P P S P E + S + P [ES] E + P [EP] Km’ KP k+2 影響酶催化反應速率的因素 影響酶催化反應速率的因素有很多,它們會影響到 酶的結構或化學狀態(tài)。][ K SESE S SSESKE ??變換方程得: Then, we can get, SI][][39。 1/Vsi1/[S] 1/Vs01/[S] Vmax=1/=100 mmol/L Km=1/()= mmol/L KmI=1/()= mmol/L KI= mmol/L 底物抑制 (Substrate Inhibitions) 高濃度的底物會抑制 一些酶促反應。 底物初始濃度mmol/L 無抑制時速率mmol/(L﹒ min) 有抑制時速率mmol/(L﹒ min) 28 18 36 24 43 30 63 51 74 63 試根據(jù)上述數(shù)據(jù)決定其抑制類型及動力學參數(shù)值。 E + S + I [ES] + I E + P [EI]+S [ESI] Km’ Km’ KI KI With similar equations and derivations as before, ])[)(][(1][I,SKKISVvmmpp????Where . ??????????Impa p pmpKIVv][1,we can get, ][]][[][]][[][]][[][]][[ES IIESEIIEKES ISEIESSEKIm ?????][][][][][ 0 E S IEIESEE ????][2 ESkv p ?The effect of nonpetitive inhibitions is a reduction in with same MichaelisMenten constant. app,mVHigh substrate concentration would not overe nonpetitive inhibitions. Other reagents need to be added to block binding of it to the enzyme. Plots on Nonpetitive Inhibitions 反競爭性抑制 (Unpetitive Inhibitions) S E I + E S E S I X P 這種抑制劑僅能與 ES復合物 結合,而與 游離酶 不能直接結合。 不可逆抑制 抑制 競爭性抑制 (petitive inhibitions) E S I E I X P 抑制劑是底物的類似物 E + S + I [ES] E + P [EI] KI Km’ 利用快速平衡假說 : ][]][[][]][[EIIEKESSEKIm ???和酶的濃度方程 , ][][][][ 0 EIESEE ???產(chǎn)物速率方程 , ][2 ESkv p ?綜合以上方程 ,消除 [ES]得到: ][][, SKSVvappmmp ???where and 。如因別構導致酶活性降低的物質(zhì)稱為負效應物。試求出 :( 1)當反應進行 3min ,底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分數(shù)是多少?此時底物和產(chǎn)物的濃度分別為多少?( 2)當 [S0]為 1 106mol/L時,也反應了 3min,底物和產(chǎn)物的濃度是多少?( 3)最大反應速率 Vmax值為多少? 解 :( 1 ) 根據(jù)題意, [S0]< Km, 所以 V= Vmax[S0]/ Km=ds/dt 即, ln([S0]/[S])= Vmax/Kmt 反應進行 1min時, [S]=( 12%) [S0]= 105mol/L ∴ Vmax/Km= min1 反應進行 3min 時, ln([S0]/[S])= 3= ∴ [S]= 105mol/L, XS=6% …… 抑制劑對酶促反應速率的影響 ? 幾個概念 ?失活 與 抑制 【 失活 】 (inactivation):由于酶蛋白分子 變性 而引起的酶活力喪失的現(xiàn)象稱為失活。 解: m a x80%VV?得, 即, 認為有 80%的酶已與底物作用生成了中間產(chǎn)物,故過氧化氫酶在此時被底物飽和的百分數(shù)為 80%。 ][][ln1 0SSttSS