電分析導(dǎo)論ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-01-09 00:43本頁(yè)面
【正文】 影響電位的控制。 極譜與伏安法 Polarography and Voltammetry IUPAC推薦極譜法為使用液態(tài)電極其表面并作周期性連續(xù)更新的工作電極；伏安法為使用固體或固定的電極方法。 Property of current ,and symbol 極化電極和去極化電極 Polarized and Depolarzed electrodes 電化學(xué)分析法中還把電極區(qū)分為 極化電極 和 去極化電極 ,插入試液中的電極的電極電位完全隨外加電壓改變或電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小，這種電極稱(chēng)為 極化電極 ；反之，電極電位不隨外加電壓改變，或電極電位改變很小而電流變化很大這種電極稱(chēng)為 去極化電極 。 由于十幾年來(lái)的習(xí)慣 ,國(guó)內(nèi)外多數(shù)專(zhuān)業(yè)書(shū)刊還未能接受這一推薦。規(guī)定陽(yáng)極電流為正值 ,而陰極電流為負(fù)值。 如果考慮溶液的離子強(qiáng)度 、 絡(luò)合效應(yīng)等 ，的影響 ,將其活度系數(shù) 、 絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)合并在 Nernst方程常數(shù)項(xiàng) ,電對(duì)的濃度比為 1時(shí) ,稱(chēng)為 條件電位 。 電極電位、標(biāo)準(zhǔn)電極電位和 條件電位 (standard and formal) 什么是電極電位 ？ 例如一金屬棒插入其鹽溶液中 ， 在金屬與溶液界面建立起 “ 雙電層 ” ， 引起 位差 ， 即為 電極電位 。 而電極的雙電層的作用類(lèi)似于一個(gè)電容器，在改變電極的電壓時(shí)雙電層所負(fù)載的電荷也發(fā)生相應(yīng)改變，從而導(dǎo)致電流的產(chǎn)生這一部分電流稱(chēng)為 充電電流 屬于非法拉第電流。而在此以外，超出了靜電引力的作用范圍或者因其作用力太小可以忽略不計(jì)將不再有電荷過(guò)?，F(xiàn)象。結(jié)果在靠近電極附近呈現(xiàn)出如圖 15— 1中的濃度分布。 人物與故事 (Electrical DoubleLayer) 當(dāng)電極插入溶液中后，在電極和溶液之間便有一個(gè)界面。 （ 1） 化學(xué)修飾電極 （ chemically modified electrodes） 這種技術(shù)是 20世紀(jì) 80年代發(fā)展起來(lái)的 。其它分析方法 ， 催化波和溶出法等的發(fā)展 ， 主要從提高靈敏度方面作出貢獻(xiàn) 。 近代電分析方法 固體電子線路出現(xiàn) ， 從儀器上開(kāi)始突破 ， 克服充電電流的問(wèn)題 ， 方波極譜 ， 1952 G． C． Barker提出方波極譜 。 （ Id = k C） 創(chuàng)建學(xué)科人 電分析方法體系的發(fā)展與完善 電分析成為獨(dú)立方法分支的標(biāo)志是什么呢？ 就是上 述三大定量關(guān)系的建立。 1925年，志方益三制作了第一臺(tái)極譜儀。 1889年 W． Nernst提出能斯特方程。 發(fā)展歷史與展望 發(fā)展歷史可概適為四階段 初期階段 ， 方法原理的建立 1801年 ， 發(fā)現(xiàn)金屬的電解作銅和銀的定性分析方法 。 （ 3） 有電極反應(yīng) 。 （ 2） 有雙電層無(wú)電極反應(yīng) 。 （ 1） 既無(wú)雙電層 ， 也無(wú)電極反應(yīng) 。 按激發(fā)信號(hào)分類(lèi)： （ 1） 電位激發(fā) （ 計(jì)時(shí)電流 ， 伏安和極譜 ， 庫(kù)侖 ） ， （ 2） 電流激發(fā) （ 計(jì)時(shí)電位 ， 恒流電解 ， 庫(kù)侖等 ） ， （ 3） 滴定劑激發(fā) （ 滴定方法等 ） 。在科學(xué)研究、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，幾乎處處都有電分析方法的應(yīng)用。 （ 2）內(nèi)容 至少可概括為： ⑴ 成分分析和形態(tài)分析； ⑵動(dòng)力學(xué)和機(jī)理分析； ⑶ 表面和界面分析等。 80 年代 ， 由于分析化學(xué)的快速發(fā)展 ， 電分析化學(xué)的內(nèi)容的擴(kuò)充和更新 ， 這一定
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