【正文】 中不能直接觀測，而在 13C－ NMR譜中均能給出特征吸收峰。 （ 4） 改變儀器測量條件。 （ 2） 采用共振技術(shù)，利用 NOE效應(yīng)增強信號強度。測定靈敏度很低，約為 1H的 1/6000 測定很困難。 由 1H NMR測定它們互不干擾的特征基團的積分高度 h標(biāo) 、h樣 。 24 ＋ 16 相對分子質(zhì)量的測定 基于 NMR譜中每摩爾質(zhì)子的峰的積分面積近似相等。 異丙苯 ＝ δ 峰強度 189。 c b a CH2CH2CH3 d e d CH3－ CH－ CH3 d a b c e 24 16 3 2 1 0 4 5 6 7 定量分析 基于 NMR譜中每個質(zhì)子峰的面積近似 相等。 甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸氯乙酯的聚合物由 1H NMR求其共聚比 m ： n。 3H 9H ? = ppm, (5H) ,單取代苯 。為什么？ 譜圖解析（ 4） 對比 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 (1) 正確結(jié)構(gòu)： u=1+10+1/2(12)=5 δ ， —CH3峰 結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有： CO C H 3δ ，單峰烷基單取代 C H 2 C H 2 O C O C H 3 a b c δ δ δ O—CH2CH2—相互偶合峰 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 (2) 9 δ δ δ C7H16O3， 推斷其結(jié)構(gòu) 6 1 結(jié)構(gòu)確定 (2) C7H16O3， u=1+7+1/2(16)=0 a. δ 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ —O—CH2結(jié)構(gòu) 結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有 (—O—CH2)3 c. δ ，低場與電負性基團相連 H COOOC H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 2 C H 3正確結(jié)構(gòu)： 9 δ δ δ 6 1 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 (3) 化合物 C10H12O2， 推斷結(jié)構(gòu) δ 5H 2H 2H 3H 結(jié)構(gòu)確定 (3) 化合物 C10H12O2， u=1+10+1/2(12)=5 1) δ δ － CH2CH3相互偶合峰 2) δ ，單峰烷基單取代 3) δ － CH2上氫，低場與電負性基團相連 COC H 2 O C H 2 C H 3C H 2 O COC H 2 C H 3a ba bAB哪個正確 ? 正確： B 為什么 ? δ 5H 2H 2H 3H 譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定 (4) 化合物 C8H8O2， 推斷其結(jié)構(gòu) 9 8 7 6 5 4 3 10 結(jié)構(gòu)確定 (4) 化合物 C8H8O2， u=1+8+1/2(8)=5 上氫，四個峰對位取代 ?δ — 醛基上 上氫，低場 正確結(jié)構(gòu)： COHH 3 C OCO H δ CH3峰，向低場位移 ,與電負性基團相連 六 、 1H NMR 的應(yīng)用 1. 化合物的結(jié)構(gòu)鑒定 兩種無色的 , 只含 C 、 H的同分異構(gòu)體 ,由 NMR譜鑒定 3H 9H 主要用于有機化合物的結(jié)構(gòu)分析和鑒定。 譜圖解析（ 2） 質(zhì)子 b與 I相連 , 較質(zhì)子 a位于低場 。 單峰：沒有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無質(zhì)子） 質(zhì)子 b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場（相對與質(zhì)子 a ）出現(xiàn)。 沒有直接與吸電子基團（或元素）相連，在高場出現(xiàn)。 （ 5）偶合常數(shù) (J)： 確定化合物構(gòu)型 。 若譜圖復(fù)雜，應(yīng)用簡化譜圖技術(shù)。 先解釋圖中的一級譜，找出 δ 和 J， 解釋各組峰的歸屬。 解釋低磁場 δ10處出現(xiàn)的－ COOH、－ CHO及分子內(nèi)氫鍵出現(xiàn)的 信號。 按積分面積算出各組面積質(zhì)子的相對面積比，若總原子個數(shù)已知，則可算出每組峰的氫原子個數(shù)。 識別雜質(zhì)峰。 CH 3 C C C H C C C H 3C H 3C H 3OC H 3H 3 CM3/1OM(DPM)3 F C C CFCFF F F OC HM1 / 3CFOCC H 3C H 3C H 3M(FOD)3 M= Eu 3+,Pr 3+ 位移試劑對帶孤對電子的化合物都有明顯的增大位移、拉開圖譜的作用。 CCH aC O O E tC H 3C lCCC O O E tC H 3C l H a利用 NOE現(xiàn)象可以找出互不偶合 而空間距離鄰近的兩個核的關(guān)系 化學(xué)位移試劑 能夠使 化學(xué)位移引起較大移動使不同吸收峰拉開距離的一 種試劑。當(dāng)用 B1射頻 掃描 時 ，同時用 B2照射 Hb使之達到自旋飽和，此時 Hb對 Ha不再有兩種不同的影響，使 Ha的雙峰變成了單峰 例 B2 B1 _CH2_ _CH3 Ph_CH2 CH3的 CH2 CH3自旋去偶圖 _CH2_ _CH3 Ph_CH2 CH3的 CH2 CH3部分 NMR圖 a b W2 W1 a b (b) 自旋去偶 (a) 照射前 (2) 核 Overhauser效應(yīng)（ NOE） 分子內(nèi)兩個鄰近的質(zhì)子 Ha和 Hb（ 但不偶合），若用一個強度小于 W1/2的 射頻照射 Hb使其飽和， Ha的吸收峰面積就會增加－“ 核的奧氏效應(yīng)”。 雙共振 同核 雙共振 1H{1H } 異核 雙共振 13C{1H } Am{Xn} 雙照射的各種類型 A核多重峰的疊合為一 A核 譜線部分簡化 A的 某些相關(guān)峰發(fā)生分裂 A的 峰面積發(fā)生變化 自旋去偶 選擇性自旋去偶 撓癢法 核 Overhauser效應(yīng) nJAX ~JAX W*1/2JAX W1/2 一般現(xiàn)象 名 稱 照射強度 * W1/2為半峰寬 按照 B2照射強度的不同，產(chǎn)生的效果不同。 A －被 觀察 的核， X－ 被干擾的核。 雙照射法可使復(fù)雜的譜線簡化，同時可以準(zhǔn)確確定某多重峰的化學(xué)位移，確定核群之間的偶合關(guān)系。 △ ν = 100 MHz 10Hz 500 MHz 50Hz J = 5 Hz 100 MHz △ ν /J = 2 — 高級譜 500 MHz △ ν /J =10 — 一級譜 C C