【正文】 。 ? 因此，PVC加工時(shí)往往需要加人加工助劑，以改善其熔體上述缺陷。 ?加工助劑，改性劑和其它添加劑 ?為了改善硬 PVC塑料的加工性能，提高加工過(guò)程配混時(shí)的塑化質(zhì)量，以及進(jìn)一步改善硬PVC制品的某些性能（如沖擊強(qiáng)度、耐熱變形等），還需要加入適當(dāng)?shù)募庸ぶ鷦?，改性劑或其它添加?。還可用于 PS中。主要用于 HPVC，用量 0． 10． 3份。 (3)酯蠟和皂化蠟，主要指以褐煤蠟為主要原料、經(jīng)漂白等工序制成的后序產(chǎn)品。 ? 脂肪酸酯類(lèi) (1)硬脂酸丁酯，外觀為無(wú)色或淡黃色油狀液體，在PVC中以?xún)?nèi)潤(rùn)滑為主兼具外潤(rùn)滑作用，用量 0． 5— 1． 5份。 ? 脂肪酸類(lèi) 如硬脂酸，是僅次于金屬皂類(lèi)而廣泛應(yīng)用的潤(rùn)滑劑，可用于 PVC，用量少時(shí)，起內(nèi)潤(rùn)滑作用；用量大時(shí)，起外潤(rùn)滑作用。 ? 脂肪族酸胺 包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類(lèi)，單脂肪酸胺主要呈內(nèi)潤(rùn)滑作用，主要品種包括乙基雙硬脂酸酰胺、 N，N ? (6)氯化石蠟，與 PVC相容性好，透明性差，與其他潤(rùn)滑劑并用效果好，用量 0． 5份以下為宜。 ? (5)氧化聚乙烯蠟，為聚乙烯蠟部分氧化產(chǎn)物，外觀為白色粉末。在 PVC中用量較小，一般為 0． 10． 3份。 ? (3)微晶石蠟，又稱(chēng)為高熔點(diǎn)石蠟，外觀為白色或淡黃色固體，因結(jié)晶微細(xì)而稱(chēng)為微晶石蠟。 ? (1)液體石蠟：俗稱(chēng)白油，為無(wú)色透明液體，可用作 PVC的透明性外潤(rùn)滑劑，用量為 0． 5份左右，用量大會(huì)嚴(yán)重影響上色。 ? 飽和烴類(lèi) 飽和烴類(lèi)按極性可分為非極性烴 (如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟 )、極性烴 (如氯化石蠟、氧化聚乙烯等 )。 ? 在不同加工溫度下，內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用也會(huì)發(fā)生變化，如硬脂酸和硬脂醇用于 PVC壓延成型初期，由于加工溫度低，與 PVC相容性差，主要起外潤(rùn)滑作用；當(dāng)溫度升高后，與 PVC相容性增大，則轉(zhuǎn)起內(nèi)潤(rùn)滑劑作用。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸單甘油酯對(duì)極性樹(shù)脂 (如 PVC及 PA)而言，起內(nèi)潤(rùn)滑作用；但對(duì)于非極性樹(shù)脂 (如 PE、 PP)，則顯示外潤(rùn)滑作用。 ? 內(nèi)外潤(rùn)滑劑之分只是相對(duì)而言，并無(wú)嚴(yán)格劃分標(biāo)準(zhǔn)。 其主要區(qū)分是依其與樹(shù)脂的相容性大小。 ? 潤(rùn)滑劑的分類(lèi)： ?潤(rùn)滑劑 ? 潤(rùn)滑劑的作用是降低物料之間及物料和加工設(shè)備表面的摩擦力，從而降低熔體的流動(dòng)阻力，降低熔體粘度，提高熔體的流動(dòng)性，避免熔體與設(shè)備的粘附，提高制品表面的光潔度等。 ? (4)多元醇類(lèi)，主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等，可與 Ca／ Zn復(fù)合穩(wěn)定劑并用。 ? (2)環(huán)氧化合物類(lèi)，與金屬皂類(lèi)有協(xié)同作用，與有機(jī)錫類(lèi)稀土穩(wěn)定劑并用效果好，用量為 25份，常用的品種為環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂。 輔助熱穩(wěn)定劑的主要品種有： ? (1)亞磷酸酯類(lèi)。 ? 主要的輔助熱穩(wěn)定劑品種 輔助熱穩(wěn)定劑本身不具有熱穩(wěn)定作用，只有與主穩(wěn)定劑一起并用，才會(huì)產(chǎn)生熱穩(wěn)定效果，并促進(jìn)主穩(wěn)定劑的穩(wěn)定效果。以鈣 /鋁 羥基亞磷酸鹽為基礎(chǔ)的和以沸石為基礎(chǔ)的。有鋇 鎘 鋅穩(wěn)定劑，鋇 鎘穩(wěn)定劑，鋇 鋅穩(wěn)定劑，鈣 鋅穩(wěn)定劑，其中鈣 鋅穩(wěn)定劑主要用于軟質(zhì)和無(wú)毒制品。 ? 復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑 這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合，以保證熱穩(wěn)定劑在 PVC體系中的充分分散，同時(shí)由于與潤(rùn)滑劑共熔融形成顆粒狀，也避免了因鉛粉塵造成的中毒。 有機(jī)銻類(lèi)主要包括硫醇銻鹽類(lèi)、巰基乙酸酯硫醇銻類(lèi)、巰基羧酸酯銻類(lèi)及羧酸酯銻類(lèi)等。 c、馬來(lái)酸二正丁基錫 (DBTM)，白色粉末，有毒，無(wú)潤(rùn)滑性，常與月桂酸錫并用，不可與金屬皂類(lèi)并用于透明制品中。 ? (2)有機(jī)錫羧酸鹽： 穩(wěn)定性不如含硫有機(jī)錫，但無(wú)硫污染，主要包括脂肪酸錫鹽和馬來(lái)酸錫鹽。一般用量為 1— 。 ? b、二甲基二巰基乙酸異辛酯錫 (DMTFG)，外觀為淡黃澄清液體，為無(wú)毒、高效、透明穩(wěn)定劑，常用于扭結(jié)膜及透明膜中。含硫有機(jī)錫類(lèi)透明性好。 有機(jī)錫類(lèi)熱穩(wěn)定劑主要包括脂肪酸有機(jī)錫、馬來(lái)酸有機(jī)錫和硫醇有機(jī)錫三類(lèi)。 有機(jī)錫類(lèi)大部分為液體，只有少數(shù)為固體。缺點(diǎn)為價(jià)格高，無(wú)潤(rùn)滑性。復(fù)合品種常用的有：Ca／ Zn(無(wú)毒、透明 )、 Ba／ Zn(無(wú)毒、透明 )、 Ba／ Cd(有毒、透明 )及 Ba／ Cd／ Zn。 ? (4)硬脂酸鈣 (CaSt)，加工性能好、熱穩(wěn)定能力較低，無(wú)硫化污染，無(wú)毒，常與 Zn皂并用。 ? (3)硬脂酸鉛 (PbSt)，熱穩(wěn)定性好，可兼做潤(rùn)滑劑。 ? 常用的金屬鹽類(lèi)穩(wěn)定劑有： ? (1)硬脂酸鋅 (ZnSt)，無(wú)毒且透明，用量大后，易引起“鋅燒”制品變黑，常與 Ba、 Ca皂并用。金屬皂類(lèi)一般不單獨(dú)使用，常常為金屬皂類(lèi)之間或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用。 金屬皂類(lèi) 為用量?jī)H次于鉛鹽的第二大類(lèi)主穩(wěn)定劑，其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類(lèi)，但兼具潤(rùn)滑性。 ? (3)二鹽基硬脂酸鉛 代號(hào)為 DLS，不如三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛常用，具有潤(rùn)滑性。二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽基硫酸鉛，但耐候性能好于三鹽基硫酸鉛。主要用于 PVC硬質(zhì)不透明制品中，用量一般 2~7份。 常用的鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑有： (1)三鹽基硫酸鉛 分子式為 3PbO． PbSO． H20，代號(hào)為 TLS，簡(jiǎn)稱(chēng)三鹽，白色粉末，密度 6． 4g／ cm’。 鉛鹽類(lèi)穩(wěn)定劑的優(yōu)點(diǎn)：熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)良，具有長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性，電氣絕緣性能優(yōu)良，耐候性好，價(jià)格低。同一種穩(wěn)定劑可按幾種不同的機(jī)理實(shí)現(xiàn)熱穩(wěn)定目的。有機(jī)錫和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。 有機(jī)錫類(lèi)與環(huán)氧類(lèi)按此機(jī)理作用。有機(jī)錫類(lèi)和亞磷酸脂按此機(jī)理作用。金屬皂類(lèi)、亞磷酸脂類(lèi)和有機(jī)錫類(lèi)可按此機(jī)理作用。 鉛鹽類(lèi)主要按此機(jī)理作用 ，此外還有金屬皂類(lèi)、有機(jī)錫類(lèi)、亞磷酸脂類(lèi)及環(huán)氧類(lèi)等。 防止 PVC熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理是通過(guò)如下幾方面來(lái)實(shí)現(xiàn)的。 穩(wěn)定劑 純的 PVC樹(shù)脂對(duì)熱極為敏感，當(dāng)加熱溫度達(dá)到 900C以上時(shí)，就會(huì)發(fā)生輕微的熱分解反應(yīng)，當(dāng)溫度升到 1200C后分解反應(yīng)加劇，在 1500C， 10分鐘， PVC樹(shù)脂就由原來(lái)的白色逐步變?yōu)辄S色 — 紅色 — 棕色 — 黑色。一般來(lái)說(shuō)，增塑 劑的揮發(fā)主要決定于分子量大小，遷移性則與增塑劑和 PVC和相容性有關(guān)。 ? （ 3）、增塑效率 ? 不同種類(lèi)的增塑劑，為使 PVC材料達(dá)到同一硬度所需的用量是不同的，以 DOP的用量為基準(zhǔn)，其它種類(lèi)的增塑劑達(dá)到同一硬度所需的相對(duì)用量，就稱(chēng)為該增塑劑的增塑效率。 ? （ 2）、塑化溫度 軟質(zhì) PVC的塑化是指與 PVC經(jīng)熔融形成均勻的材料的過(guò)程，塑化溫度與 PVC樹(shù)脂的型號(hào)、增塑劑的種類(lèi)和用量，以及配方中其它助劑都有關(guān)系。 ? （ 1）、與 PVC的相容性 作為 PVC的增塑劑，必須與 PVC有良好的相容性。高分子對(duì) PVC的增塑，實(shí)質(zhì)上是彈性體與 PVC的共混。如 W2050、 W700等，由于分子量大，所以揮發(fā)性很低，可用于耐久性的制品。 ? （ 9）、其它類(lèi)型的低分子增塑劑：石油酯類(lèi)、間苯二甲酸酯類(lèi)、對(duì)苯二甲酸酯類(lèi)、六氫化鄰苯二甲酸二異壬酯（ DINCH）等。 ? （ 7）、多元醇酯類(lèi) ? 如新戊二醇脂肪酸酯（ EBN）、三羥甲基丙烷脂肪酸酯（ BET）、 ? （ 8）、檸檬酸酯類(lèi) ? 主要品種為乙酰檸檬酸三丁酯（ ATBC） ? 本品可用于食品包裝材料，為傳統(tǒng)的環(huán)保增塑劑，本品為無(wú)色透明油狀液體，分子量為 402，相對(duì)密度為 （ 25℃ ），是檸檬酸系列增塑劑中應(yīng)用最廣的品種，耐光性 ,耐熱性 ,耐老化性和耐水性良好。 ? （ 5）、含氯增塑劑 ? 主要為氯化石蠟，是 PVC的輔助增塑劑，與三氧化二銻并用，有協(xié)同阻燃效果。 ? （ 3）、磷酸酯類(lèi) ? 主要有磷酸三甲苯酯（ TCP）、磷酸三苯酯（ TPP）、磷酸二苯異辛酯（ DPOP），磷酸酯類(lèi)增塑劑主要做 PVC的阻燃增塑劑。（含量＜ 100ppm） ? （ 2）、脂肪酸酯類(lèi) ? 常用的有己二酸二辛酯（ DOA）、癸二酸二辛酯（ DOS）、己二酸二異壬酯（ DINA）等。因鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑涉嫌對(duì)人的生殖有影響，不能有于環(huán)保料的生產(chǎn)中。 ? 我司所用的增塑劑中有 DINP,DINP的分子量為 419,為無(wú)色無(wú)味透明液體，相對(duì)密度 — (25℃ ),與 PVC的相容性良好 ,揮發(fā)性低 ,遷移性小 ,而且具有良好的耐光性 ,耐熱性 ,耐老化性和電絕緣性。常用軟質(zhì) PVC的增塑劑種類(lèi)如下： ? （ 1）、鄰苯二甲酸酯類(lèi) ? 常用的有鄰苯二甲酸二辛酯（ DOP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（ DINP）、鄰苯二甲酸二異癸酯（ DIDP）等。軟質(zhì) PVC的耐候性、耐油性、耐溶劑性、遷移性、電絕緣性等與增塑劑有密切的關(guān)系。 K=1000 (+√()2+4lgηγ(75+)/C ) 2(75+) 相對(duì)粘度 ηγ,溶液粘度 η,溶劑粘度 η0 ηγ=η/η0 C為 PVC樹(shù)脂溶液的濃度 (g/100ml) K值的經(jīng)驗(yàn)工式： P為 PVC的平均聚合度 lgP= 增塑劑