【正文】 其它簡(jiǎn)單分子鍵合成聚合物的化學(xué)反應(yīng)。 塑料工業(yè)包括三個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)：塑料原料 (樹(shù)脂或半成品及助劑 )的生產(chǎn)，塑料制品的生產(chǎn)，塑料成型機(jī)械 (包括模具 )的制造。 塑料作為 一種新型包裝材料，在包裝領(lǐng)域中已獲得廣泛應(yīng)用，例如各種中空容器、注塑容器 (周轉(zhuǎn)箱、集裝箱、桶等 )，包裝薄膜，編織袋、瓦楞箱、泡沫塑料、捆扎繩和打包帶等。 29 在人們的日常生活中，塑料的應(yīng)用更廣泛，如市場(chǎng)上銷(xiāo)售的塑料涼鞋、拖鞋、雨衣、手提包、兒童玩具、牙刷、肥皂盒、熱水瓶殼等等。 工業(yè)方面：電氣和電于工業(yè)廣泛使用塑料制作絕緣材料和封裝材料；在機(jī)械工業(yè)中用塑料制成傳動(dòng)齒輪、軸承、軸瓦及許多零部件代替金屬制品；在化學(xué)工業(yè)中用塑料作 管道、各種容器及其它防腐材料；在建筑工業(yè)中作門(mén)窗、樓梯扶手、地板磚、天花板、隔熱隔音板、壁紙、落水管件及坑管、裝飾板和衛(wèi)生潔具等。 塑料的用途 塑料巳被廣泛用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、建筑、包裝、國(guó)防尖端工業(yè)以及人們?nèi)粘Ｉ畹雀鱾€(gè)領(lǐng)域。例如，用工程塑料制作的軸承和齒可減小噪音，各種泡沫塑料更是廣泛使用的優(yōu)良減震消音材料。 6．減震、消音性能優(yōu)良。聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等塑料薄膜具有良好的透光和保 28 暖性能，大量用作農(nóng)用薄膜。多數(shù)塑料都可以作為透明或半透明制品，其中聚苯乙烯和丙烯酸酯類(lèi) 塑料象玻璃一樣透明。許多工程塑料制造的耐摩擦零件就是利用塑料的這些特性，在耐磨塑料中加入某些固體潤(rùn)滑劑和填料時(shí)，可降低其摩擦系數(shù)或進(jìn)一步提高其耐磨性能。 4．減摩、耐磨性能好。 3．優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性能。 2．優(yōu)異的電絕緣性能。按單位質(zhì)量計(jì)算的強(qiáng)度稱(chēng)為比強(qiáng)度，有些增強(qiáng)塑料的比強(qiáng)度接近甚至超過(guò)鋼材。 ? 10:38 ? 添加評(píng)論 ? 閱讀評(píng)論 (3) ? 固定鏈接 ? 引用通告 (0) ? 記錄它 固定鏈接 ! 27 添加評(píng)論 塑料的基本性能 塑料的基本 性能 塑料的基本性能 1．質(zhì)輕、比強(qiáng)度高。一旦配方確定后，不要經(jīng)常改變配方，以穩(wěn)定生產(chǎn)。而 ACR 沖擊改性劑在國(guó)外使用較多，特點(diǎn)是加工性能好，型材焊接性能好，耐老化好，價(jià)格比 CPE 稍高一些。缺點(diǎn)：生產(chǎn)中易發(fā)生鉛污染，配料操作麻煩。 復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑配方 1 PVC(K6668) 100 份 復(fù)合鉛 SMS50011FP 5 份 Baerorapid 10F 1 份 Baerodur EST3 8 份 活性輕鈣 5 份 鈦 白 (金紅石型 ) 5 份 復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑配方 2 PVCSG5 100 份 復(fù)合鉛 (HJ301) 5 份 硬脂酸 0． 3 份 ACR401 2 份 CPE(35％ ) 10 份 活性輕鈣 6 份 鈦白 (金紅石型 ) 4 份 該配方特點(diǎn)：生產(chǎn)中鉛污染小，加工流動(dòng)性好，操作簡(jiǎn)便，價(jià)格適中。 稀土穩(wěn)定劑配方 PVCSG5 100 份 稀土復(fù)合穩(wěn)定劑 46 份 ACR401 12 份 CPE(35％ ) 810 份 活性輕鈣 68 份 鈦白 (金紅石型 ) 46 份 PE 蠟 0． 20． 5 份 24 該配方特點(diǎn)：無(wú)毒，型材焊接強(qiáng)度較高。 23 各類(lèi)配方實(shí)例及特點(diǎn) 從使用的熱穩(wěn)定劑分類(lèi)： 有機(jī)錫穩(wěn)定劑配方 PVCSG5 100 份 硫醇錫 (京錫 8113) 23 份 硬脂酸鈣 12 份 ACR401 12 份 CPE(35％ ) 810 份 活性輕鈣 68 份 鈦白 (金紅石型 ) 46 份 PE 蠟 0． 51 份 該配方特點(diǎn)：無(wú)毒，粉塵污染小，型材焊接強(qiáng)度高。 適量加入蘭色和熒光增白劑，可以明顯改善型材的色澤。鈦白應(yīng)選擇金紅石型，加入量在 46 份。 加入填料可以降低成本，增加型材的剛性但對(duì)低溫沖擊強(qiáng)度影響較大，應(yīng)選擇細(xì)度較高的活性輕質(zhì)碳酸鈣加人， 加入量在 515 份。 加入加工改性劑可以提高塑化質(zhì)量，改善 制品外觀 。 適量加入潤(rùn)滑系統(tǒng)。根據(jù)配方中其它組成以及擠出機(jī)塑化能力，加入量在 8—12 份。不同熱穩(wěn)定體系的特點(diǎn)如上表所述： 須加入沖擊改性劑。 22 須加入熱穩(wěn)定體系。 (7)纖維類(lèi) 如玻璃纖維、硼纖維、碳纖維等，作增強(qiáng)劑。 硬質(zhì)陶土有補(bǔ)強(qiáng)作用。在塑料型材生產(chǎn)中有時(shí)用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。 (4)金屬氧化 物 如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等，作填充劑和著色劑。主要作用橡膠的補(bǔ)強(qiáng)，有些品種亦作填充劑，如用于導(dǎo)電和防靜電高分子材料制品中。一般在 PVC 21 塑料型材使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣，粒徑為 300 目 —700 目。 填料的主要指標(biāo)為：白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性。品種主要有：光穩(wěn)定劑 GW5GW—54 CW3 BW—10LD、光穩(wěn)定劑 74光穩(wěn)定劑 62光穩(wěn)定劑 944等，用量 0． 020． 5％。是一種高效的光穩(wěn)定劑，它捕捉光降解分解出的自由基，終止降解反應(yīng)的進(jìn)行。一般與其它光穩(wěn)定劑配合使用，用量 0． 10． 5％。主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量，使之回到基態(tài)。但價(jià)格較高?？梢詮?qiáng)烈吸收 280400nm的紫外線，轉(zhuǎn)換成可見(jiàn)光或熱量。鈦白對(duì)型材的耐老化程度有較大的提高， 鈦白應(yīng)使用金紅石型的 ， 在 PVC 塑料門(mén)窗型材中的使用量在 36 份。如鈦白和碳黑，可 以阻擋紫外線進(jìn)入型材的內(nèi)部，以阻止聚合物的光降解進(jìn)行。 常用的其它助劑 光穩(wěn)定劑 PVC 制品多數(shù)暴露在陽(yáng)光和其它各種光線下，根據(jù)制品應(yīng)用環(huán)境添加一定量的光穩(wěn)定劑可防止和延緩其分解和老化，延制品使用壽命。 EVA 添加量為 10 份以下。 ABS 的加入量一般為 5—20 份， ABS 的耐候性差，不適于長(zhǎng)期戶(hù)外使用制品，一般不用做塑料門(mén)窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 19 (5)ABS 為苯乙烯 (40％ 50％ )、丁二烯 (25％ —30％ )、丙烯腈 (25％ 30％ )三元共聚物，主要用做工程塑料，也用做 PVC 沖擊改性，對(duì)低溫沖擊改性效果也很好。 SBS 主要作用是改善其低溫耐沖擊性。 SBS 中苯乙烯與丁二烯的比例主要為 30／ 70、 40／ 60、 28／ 7 48／ 52 幾種。MBS 耐熱性不好，耐候性差，不適于做戶(hù)外長(zhǎng) 期使用制品，一般不用做塑料門(mén)窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。 MBS 本身具有良好的沖擊性能，透明性好，透光率可達(dá) 90％以上，且在改善沖擊性同時(shí)，對(duì)樹(shù)脂的其他性能，如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等影響很小。 MBS 的溶度參數(shù)為 949． 5 之間，與 PVC 的溶度參數(shù)接近，因此同 PVC 時(shí)相容性較好，它的最大特點(diǎn)是：加入 PVC 后可以制成透明的產(chǎn)品。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn) ACR 沖擊改性劑的廠家較少，使用廠家也較少。尤其適用于戶(hù)外使用的PVC 塑料制品的沖擊改性，在 PVC 塑料門(mén)窗型材使用 ACR 作為沖擊改性劑與其它改性劑相比具有加工性能好，表面光潔，耐老化好，焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn)，但價(jià)格比 CPE，高 1／ 3 左右。 18 (2)ACR 為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物， ACR 為近年來(lái)開(kāi)發(fā)的最好的沖擊改性劑，它可使材料 的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。加入量一般為 5—15 份。 CPE 來(lái)源廣，價(jià)格低，除具有增韌作用外，還具有耐寒性、耐候性、耐燃性及耐化學(xué)藥品性。用于 PVC 樹(shù)脂的具體品種有： (1)氯化聚乙烯 (CPE)是利用 HDPE 在水相中進(jìn)行懸浮氯化的粉狀產(chǎn)物， 隨著氯化程度的增加使原來(lái)結(jié)晶的 HDPE 逐漸成為非結(jié)晶的彈性體。此類(lèi)結(jié)構(gòu)的改性劑有： CPE、EVA。 非預(yù)定彈性體型 (NPDE)沖擊改性劑，它屬于網(wǎng)狀聚合物，其改性機(jī)理是以溶劑化作用 (增塑作用 )機(jī)理對(duì)塑料進(jìn)行改性。 預(yù)定彈性體 (PDE)型沖擊改性劑，它屬于核一殼結(jié)構(gòu)的聚合物，其核為軟狀彈性體，賦予制品較高的抗沖擊性能，殼為具有高玻璃化溫度的聚合物，主要功能是使改性劑微粒子之間相互隔離，形成可以自由流動(dòng)的組分顆粒，促進(jìn)其在聚合物中均勻分散，增強(qiáng)改性劑與聚合物 之間相互作用和相容性。目前應(yīng)用比較廣泛的為有機(jī)抗沖擊改性劑。加人沖擊改性劑后，沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力，并利用粒子自身的變形和剪切帶，阻止銀紋擴(kuò)大和增長(zhǎng)，吸收 掉傳人材料體內(nèi)的沖擊能，從而達(dá)到抗沖擊的目的。 在 PVC 塑料門(mén)窗型材中一般使用 ACR201 或 ACR401，用量為 1． 53 份。 ACR 加工改性劑的重要作用是促進(jìn) PVC 的塑化，縮短塑化時(shí)間，提高熔體塑化的均勻性，降低塑 化 溫度。表 2—13 是國(guó)內(nèi)外 ACR 加工助劑牌號(hào)對(duì)照。除可用做加工助劑外， 還可用做沖擊改性劑。賦予潤(rùn)滑性：加工改性劑與 PVC 相容部分首先熔融，起到促 進(jìn)熔融作用；而與 PVC 不相容部分則向熔融樹(shù)脂體系外遷移，從而改善脫模性。其作用機(jī)理為：增加 PVC 熔體的粘彈性， 16 從而改善離模膨脹和提高熔體強(qiáng)度等。 因此， PVC 加工時(shí)往往需要加人加工助劑，以改善其熔體上述缺陷。如季戊四醇，作為 PVC 高溫潤(rùn)滑劑，用量 0． 20． 5份。 脂肪醇類(lèi) 硬脂醇，外觀為白色細(xì)珠狀物，起內(nèi)潤(rùn)滑作用，透明好，在 PVC 中用量0． 20． 5 份。漂白蠟有 S蠟和 L蠟，皂化蠟有 0蠟和 OP蠟。 (2)單硬脂酸甘油酯，代號(hào) GMS，外觀為白色蠟狀固體，為 PVC 優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)滑劑，對(duì)透明性影響小，加入量低于 1． 5 份，可與硬脂酸并用。硬脂酸的加入量低于 0． 5 份。亞乙基雙蓖麻醇酸酰胺等。 14 金屬皂類(lèi) 既是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑，又是一種潤(rùn)滑劑，其內(nèi)、外潤(rùn)滑作用兼有，不同品種側(cè)重稍有不同，潤(rùn)滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。有優(yōu)良的內(nèi)、 外潤(rùn)滑作用，透明性好，價(jià)格低，用量在 0． 21． 0 份。 (4)低分子量聚乙烯，又稱(chēng)聚乙烯蠟，外觀為白色或淡黃色固體粉末，透明性差，可用于 PVC 擠出和壓延加工外潤(rùn)滑劑，用量一般為 0． 5 份以下。潤(rùn)滑效果和熱穩(wěn)定性好于其他石蠟。 (2)固體石蠟，又稱(chēng)為天然石蠟，白色固體，可用作 pvc 的外潤(rùn)滑劑，用量為 0． 1—1． 0 份，用量太大會(huì)影響透明度。飽和烴類(lèi)按分子量大小可分為；液體石蠟 (C16C21)、固體石蠟 (C26C32)微晶石蠟 (C32C70)及低分子量聚乙烯 (分子量 1000—10000)等，主要用于 PVC 無(wú)毒外潤(rùn)滑劑。 按潤(rùn)滑劑的組成可 分為：飽和烴類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪族酰胺、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)及脂肪醇類(lèi)。相反，高分子石蠟等與極性樹(shù)脂相容性差，如在極性 PVC 中用做外潤(rùn)滑劑，而在 PE、 PP 等非極性樹(shù)脂中則為內(nèi)潤(rùn)滑劑。在極性不同的樹(shù)脂中，內(nèi)、外潤(rùn)滑劑 的作用有可能發(fā)生變化。 內(nèi)潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂親和力大，其作用是降低分子間的作用力；外潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂的親和力小，其作用是降低樹(shù)脂與金屬表面之間的摩擦。按潤(rùn)滑劑的作用分類(lèi)，分為內(nèi)，外潤(rùn)滑劑。按潤(rùn)滑劑成份分類(lèi)，主要有飽和烴和鹵代烴類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酯類(lèi)、脂肪族酯胺類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪醇和多元醇類(lèi)等。 根據(jù)不同成型方法，其潤(rùn)滑作用側(cè)重不同： 壓延成型，防止熔料粘輥； 注射成型，提高流動(dòng)，提高脫模性； 擠出成型，提高流 動(dòng)，提高口模分離性； 12 壓制及層壓成型， 利于壓板與制品分離。 (3)多元醇類(lèi)，主要有季戊四醇、木糖醇、甘露醇等，可與 Ca／ Zn 復(fù)合穩(wěn)定劑并用。是一重要的輔助熱穩(wěn)定劑，與 Ba／ Cd、 Ba／ Zn 復(fù)合穩(wěn)定劑及 Ca／ Zn 復(fù)合穩(wěn)定劑等有協(xié)同作用，主要用于軟質(zhì) PVC 透明配方中，用量為 0． 1—1 份。輔助熱穩(wěn)定劑一般不含金屬，因此也稱(chēng)為非金屬熱穩(wěn)定劑。表 2是一些 PVC 型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號(hào)和用量。 總之，復(fù)合熱穩(wěn)定劑有利于規(guī)模生產(chǎn)，為鉛鹽熱穩(wěn)定劑的發(fā)展提供了新的方向。 (3)簡(jiǎn)便了輔料的供應(yīng)和貯備，有利于生產(chǎn)、質(zhì)量管理。它具有以下的優(yōu)點(diǎn)： (1)復(fù)合熱穩(wěn)定劑的各種組份在其生產(chǎn)過(guò)程中可得到充分混合，大幅度改善了與樹(shù)脂混合分散的均勻性。這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤(rùn)滑劑進(jìn)行混合，以保證熱穩(wěn)定劑在PVC 體系中的充分分散，同時(shí)由于與潤(rùn)滑劑共熔融形成顆粒狀，也避免了因鉛粉塵造成的中毒。 稀土穩(wěn)定劑無(wú)潤(rùn)滑作用，應(yīng)與潤(rùn)滑劑一起加入， 目前我國(guó)生產(chǎn)的稀土復(fù)合穩(wěn)定劑是將