【正文】 節(jié)槽，加入鹽酸調(diào)整到值為（酸性鹽水時），送 入進料鹽水槽，再用泵經(jīng)鹽水流量計分別送入各臺電解槽的陽極室。清鹽水溢流到鹽水過濾器（自動反洗式砂濾器）。 （四）工藝分析 原鹽經(jīng)皮帶運輸機送入溶鹽桶，用各種含鹽雜水、洗水及冷凝液進行溶解。夏季平均大氣壓；秋季平均大氣壓；冬季平均大氣壓； 4 氣溫 年平均氣溫 ℃ ；年平均最高氣溫 年平均最低溫度 ；絕對最高氣溫 絕對最低氣溫 ； 5 濕度 年最大絕對濕度 ；年平均絕對濕度 年平均相對濕度 55% 6 水文及地質(zhì)條件 地下水的溫度 夏季平均 15；夏季最高 25； 冬季平均 4； 凍土層厚度 ；地震基本烈度為 7度 該廠位于海拔 2400 米 的 西寧盆地北緣北川河沖 積平原上 。長年風(fēng)向：西南風(fēng) 年平均風(fēng)速 2m/s。所以提高鹽水質(zhì)量、改善隔膜堿生產(chǎn) 的技術(shù)經(jīng)濟指標(biāo) ,降低生產(chǎn)成本 ,將是我們在鹽水生產(chǎn)工藝上進行革新的重點。 該公司粗 鹽水 中 懸浮物含量較高 ,一直是困擾生產(chǎn)的重要難題 ,隔膜法制堿進槽鹽水 Ca2+、 Mg2+總量的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為不大于 6 mg/l ,而該 公司粗 鹽水 中 的 Ca2+、 Mg2+總量平均在 10mg/l 以上 ,尤其是其中鎂離子含量過高 , 由于其反應(yīng)形成的 Mg(OH)2 膠狀絮凝物難以沉降和過濾 ,使隔膜電解槽的隔膜易堵塞 ,造成槽電壓過高、電流效率下降、運轉(zhuǎn)周期縮短 ,影響了正常的修槽 (除槽 ) 周期 , 每年需投入大量的人力、物力搶修電槽 。文檔在線網(wǎng)會對會員提供的文檔資料進行篩選和編輯，但是并不聲明或保證其內(nèi)容的合法性和正確性。通常鹽水工序設(shè)置一個鹽水回收池，處理鹽水系統(tǒng)任何失常，鹽水泥漿或不合格的鹽水送到回收池內(nèi)，上部澄清的鹽水回收化鹽，下部的鹽泥送往洗泥桶，以保證鹽水的質(zhì)量減少原鹽的損失。洗泥水進入洗泥水貯槽與淡水混合后送化鹽桶配水桶用來化鹽。通過精鹽水泵送往電解工序 。再經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱到 70度左右，進入重飽和槽。帶有懸浮沉淀物的粗鹽利用位差流入澄清桶的中間筒，與此同時，加入苛化麩皮作為助沉劑，使細小的沉淀凝聚為較大的絮團，借重力作用向下沉到桶 底，澄清的鹽水則上升并從澄清桶的溢流堰溢流出來，進入重力式沙濾器，鹽水通過顆粒大小不一的石英砂和軟石層，其攜帶的細微懸浮顆粒被截留。經(jīng)反應(yīng)器與精制劑反應(yīng)是粗鹽水中的雜質(zhì)離子生成不溶物而分離出來。通過自動開關(guān)控制皮帶運輸機的運行，以便化鹽桶內(nèi)鹽層高度經(jīng)常維持在 以上。 （二） 流程介紹 鹽水精制大致上經(jīng)過化鹽、精制澄清、過濾、重飽和及預(yù)熱， 中和以及鹽泥洗滌處理等過程，制得純凈的精制鹽水供隔膜電解槽使用。 總之，鹽水工序是保證氯堿廠正常生產(chǎn)，取得經(jīng)濟效益的重要工序。由于每生產(chǎn) 1噸燒堿（ 100%,NaOH）和 噸（理論值為 ）原鹽（ 100% NaCl）。文檔在線網(wǎng)會對會員提供的文檔資料進行篩選和編輯，但是并不聲明或保證其內(nèi)容的合法性和正確性。對于水銀法的鹽泥，回收水銀后，剩余的渣滓中還需加入少量硫化鈉，使殘余的微量汞生成 HgS，然后再經(jīng)混凝土固化成塊，再排入遠洋深海，以免損害農(nóng)田，污染水源及環(huán)境。這種流程的優(yōu)點是蒸發(fā)回收的固體鹽不直接用于離子交換膜電解槽，防止硫酸鹽等雜質(zhì)在離子交換膜電解槽的鹽水中積累。 硫酸根是原鹽或鹵水中的主要陰離子，雖然不影響金屬陽極電解槽的性能，但含量過高時，促使 OH￣在陽極放電 ,產(chǎn)生新生態(tài)氧 ,加速石墨陽極的耗蝕與損壞 ,生成的二氧化碳 ,還影響氯的純度 .另外 ,硫酸根的含量過高 ,會降低 NaCl 的溶解度 ,硫酸鈉還會因為溫度的變化在鹽水中結(jié)晶 ,堵塞鹽水管路 . 痕量的鉬 ,釩 ,鎳 ,鎢 ,鉻 ,鈷 ,等重金屬離子在汞陰極電解槽的流動水銀中析出 ,并逐漸積累 ,形成流動性極差的汞膏 (高汞劑 )聚集在水銀電解槽的電解室的底板上 ,影響水銀的正常流動 ,同時還會降低汞陰極上的 氫釋放電位 ,而在氯氣中產(chǎn)生危險數(shù)量的氫 . 原鹽 ,鹵水或化鹽用水中有時含有銨離子或有機氮化合物 ,在電解槽中會被氯轉(zhuǎn)化為極易爆炸的NCl3,伴隨氯氣在液氯工序聚集而可能發(fā)生爆炸 . 離子交換膜電解槽使用的鹽水對于雜質(zhì)的要求更為嚴(yán)格 .因為金屬氫氧化物在離子交換膜中沉積 ,會導(dǎo)致其性能急驟下降 ,甚至破壞離子交換膜而影響正常生產(chǎn) . 氯堿生產(chǎn)過程中 ,由于工藝特點 ,隔膜法在電解液蒸發(fā)濃縮時生成大量的回收鹽和堿性鹽水 ,需要加以利用 .水銀法和離子交換膜發(fā)都有飽和氯氣的淡鹽水從電解槽流出 ,均需脫除氯氣并通過固體鹽層成為飽和鹽水后 ,才能循環(huán)使用 .在鹵水豐饒而不易獲得固體鹽的地區(qū) ,有時采用聯(lián)合法生產(chǎn) .即同時設(shè)置隔膜法和水銀法裝置 ,利用隔膜法堿液蒸發(fā)濃縮時所得的固體鹽 ,重新飽和水銀電解槽脫氯后的淡鹽水 ,以滿足水銀法對固體鹽的需要。 含有鈣，鎂，鐵的鹽水進入隔膜電解槽時，鈣，鐵，鎂等離子會在隔膜的堿性一側(cè)與陰極產(chǎn)物氫氧化鈉反應(yīng)，生成氫氧化鈣，氫氧化鎂，氫氧化鐵沉淀，堵塞隔膜，降低起滲透率，減少陽極液的流量，使電解液濃度升高，以致降低電流效率，縮短隔膜的使用壽命，影響隔膜電解槽的正常運行，并消耗生成的氫氧化鈉 。為了保證氯堿電解槽的正常高效運行，必須連續(xù)供應(yīng)純凈的飽和鹽水。文檔在線網(wǎng)會對會員提供的文檔資料進行篩選和編輯，但是并不聲明或保證其內(nèi)容的合法性和正確性。在 20℃時，不同濃度的鹽水溶液的密度見下表 NaCl濃度 密度， g/cm3 NaCl濃度 密度， g/cm3 % g/l % g/l 5 22 256 10 23 270 15 24 284 18 204 25 297 20 230 26 311 21 243 315 氯化納溶液的體積比熱 （單位：千卡 /升℃ )；熔解熱 517J/g；臨界濕度（ 20℃） %；在 1㎏純水中的熔解熱為 ? 。散重為 ㎏ /l(確定原鹽倉庫容積時，堆放重度按 1㎏ /l計算 )。分子量： ，為無色透明的正六面體結(jié)晶。文檔在線網(wǎng)會對會員提供的文檔資料進行篩選和編輯，但是并不聲明或保證其內(nèi)容的合法性和正確性。海鹽的鈣鎂最高，但重金屬離子則低于湖鹽或井礦鹽。 （ 2） 各國的原鹽組成 原鹽的質(zhì)量因產(chǎn)地和生產(chǎn)方法的不同，質(zhì)量不一。其沉積在地下的就成為巖鹽（礦鹽）。 二、 原鹽及鹽水溶液的性質(zhì) （一）鹽的性質(zhì) （ 1）原鹽的來源 世界上的鹽大部分存在于海水中，海洋中氯化鈉的濃度平 均為 3336 g/l。 美、日、歐大型氯堿企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)向精細化工升級，其長遠戰(zhàn)略就是發(fā)展精細化工，不斷提高產(chǎn)品精細化率。而我國燒堿企業(yè)有 220多家，廠多規(guī)模小，布局分散，經(jīng)營條件差，前四大氯堿工業(yè)企業(yè)的產(chǎn)量僅占全國總產(chǎn)量的 15%，因此， 影響了我國氯堿工業(yè)企業(yè)在國際市場上的競爭力。 第二，以聯(lián)合兼并等方式，向大型規(guī)模發(fā)展。文檔在線網(wǎng)會對會員提供的文檔資料進行篩選和編輯，但是并不聲明或保證其內(nèi)容的合法性和正確性。 （ 2）西方發(fā)達國家氯堿工業(yè)的發(fā)展趨勢： 第一，以技術(shù)改造為手段，向節(jié)能降耗發(fā)展。美、日、歐三個地區(qū)大體上占世界總產(chǎn)量的 73%，預(yù)計到 2021年美國和歐洲的燒堿產(chǎn)量為 2170萬噸，由原來占 63%的比例降為 48%。其中 燒堿年產(chǎn)量約 4000萬噸，美國和歐洲約 2500萬噸 /年，日本 400萬噸 /年。造成我國有機氯產(chǎn)品大量進口的主要原因在于國內(nèi)原料路線及生產(chǎn)工藝落后，生產(chǎn)規(guī)模小，產(chǎn)品成本高和質(zhì)量差，競爭不過進口產(chǎn)品。美國 1995年有機化學(xué)品的耗氯量占其整個氯產(chǎn)品耗氯量的 %，而無機氯產(chǎn)品僅占 %；西歐 1995年有機氯產(chǎn)品的耗氯量占其整個氯產(chǎn)品耗氯量的 %，無機氯產(chǎn)品耗氯量占氯產(chǎn)品耗氯總量的 %；日本 1995年有機氯產(chǎn)品耗氯量 占整個氯產(chǎn)品耗氯量的 55%，無機氯產(chǎn)品耗氯量占整個氯產(chǎn)品耗氯量的 %。生產(chǎn)聚氯乙烯耗氯量約占氯總消耗量的 22%。從耗氯結(jié)構(gòu)來看，我國的無機氯產(chǎn)品的耗氯量始終占據(jù)全部氯產(chǎn)品耗氯量的主導(dǎo)地位，雖然從 1983年我國停止生產(chǎn)耗氯量占 12%左右的 “ 六六六 ” 原粉商品后，聚氯乙烯樹脂的耗氯量有所增加，尤其 20世紀(jì) 90年代中期，我國開始大力推廣使用塑料建材，限制使用木材，使建筑行業(yè)以塑代木、以塑代鋼得到迅速發(fā)展，從而推動了聚氯乙烯行 業(yè)的發(fā)展。因此，如何合理開發(fā)生產(chǎn)氯產(chǎn)品，搞好氯堿平衡是當(dāng) 前需深入研究和認真探討的重要課題 （ 3） 氯產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)問題 目前我國的氯產(chǎn)品主要有無機氯產(chǎn)品和有機氯產(chǎn)品。我國的氯堿工業(yè)目前已開始由建國初期的以堿為主的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)向以氯為主的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的新的發(fā)展時期。而且國內(nèi)市場上氯產(chǎn)品需求旺盛，而燒堿市場疲軟，目前我國成為世界上唯一有燒堿過剩需要出口，卻需要大量進口氯產(chǎn)品的國 家，估計今后這種氯與堿的供求不平衡還將會繼續(xù)進一步擴大。 （ 2） 氯與堿平衡問題 氯與堿的平衡是氯堿工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵，在 20世紀(jì) 80 年代，是以堿定氯，通常把氯氣作為生產(chǎn)燒堿的副產(chǎn)品；而到了 20 世紀(jì) 90年代，由于氯產(chǎn)品的應(yīng)用越來越廣泛，氯堿工業(yè)逐步發(fā)展為以氯定堿，燒堿逐漸被一些業(yè)內(nèi)人士稱為副產(chǎn)品了。 前我國的燒堿生產(chǎn)中，電解法產(chǎn)量已占總產(chǎn)量的 %，苛化法僅占 %。目 免責(zé)聲明：文檔在線網(wǎng)中所有的文檔資料均由文檔在線網(wǎng)會員提供 ,該文檔資料的版權(quán)屬于提供者所有。只有 24家企業(yè)達到了 100 kt/a規(guī)模，布局分散，規(guī)模小，與國外大型燒堿企業(yè)差距大，國外氯堿企業(yè)的集中度相對較高，日本 、歐盟的前 5家企業(yè)分別集中了它們燒堿生產(chǎn)能力的 50%，美國的 5家大公司集中了美國燒堿生產(chǎn)能力的 80%，而我國前 5家企業(yè)的生產(chǎn)能力不到全國總生產(chǎn)能力的 16%，裝置規(guī)模小，效益自然差距很大。 隨著離子膜法新裝置的建成，造成嚴(yán)重環(huán)境污染的水銀法已停止生產(chǎn)，苛化法的產(chǎn)量也相當(dāng)少，我國目前燒堿的主要生產(chǎn)方法是隔膜法和離子膜法。目前燒堿的生產(chǎn)方法幾乎全部采用電解食鹽水的方法，這 樣，每生產(chǎn) 1 t燒堿則聯(lián)產(chǎn) t氯氣。 序號 單位名稱 生產(chǎn)能力 1 上海氯堿化工股份有限公司 400 2 錦化化工（集團）責(zé)任有限公司 280 3 齊魯石化股份有限公司氯堿廠 250 4 天津大沽化工責(zé)任有限公司 250 5 天津渤?；ぃ瘓F）公司天津化工廠 235 6 浙江巨化股份有限公司電化廠 190 7 沈陽化工股份有限公司 170 8 北京化工股份有限公司 160 9 江西電化廠 140 10 宜賓天原集團有限公司 140 11 自貢鴻鶴化工股份有限公司 130 12 江蘇省常州江東化工股份有限公司 120 13 江蘇化工農(nóng)藥集團有限公司 110 14 青島海晶化工集團有限公司 105 15 山東恒通化工股份有限公司 100 16 無錫化工集團股份有限公司 100 17 安徽氯堿化工集團有限責(zé)任公司 100 18 武漢葛化集團有限公司 100 19 湖南株州化工集團有限責(zé) 任公司 100 20 杭州電化集團有限公司 100 21 江蘇泰興新浦化學(xué)有限公司 100 22 福建省東南電化股份有限公司 100 23 岳陽石油化工總廠環(huán)氧樹脂廠 100 24 太化股份有限公司氯堿分公司 100 Ⅱ .產(chǎn)量 隨著生產(chǎn)能力的不斷增加，近年來燒堿的產(chǎn)量也不斷增加， 2021年全國燒堿產(chǎn)量達 8 089 kt，為歷史最高紀(jì)錄，與 2021年的 7 kt相比，增長幅度為 %。 表 1 我國燒堿主要生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力 kt/a 免責(zé)聲明：文檔在線網(wǎng)中所有的文檔資料均由文檔在線網(wǎng)會員提供 ,該文檔資料的版權(quán)屬于提供者所有。如此快速的增長，使國內(nèi)燒堿市場趨于飽和狀態(tài)，而且這種擴建熱潮目前還在繼續(xù)，齊魯石化公司氯堿廠正在擴建的 200 kt/a的離子膜裝置，上海氯堿化工股份有限公司計劃再建 400 kt/a的裝置，其他的一些廠家的計劃項目估計還有 700 kt/a, 如果這些計劃項目 得以實施，我國的燒堿生產(chǎn)能力將達到近 10 000 kt/a。 氯堿工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀 我國氯堿工業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀 Ⅰ .生產(chǎn)能力 氯堿工業(yè)，在我國國民經(jīng)濟中占有重要的地 位。 （ Ⅲ ） 腐蝕和污染。在石油化工和基本有機原料發(fā)展較快的國家和地區(qū)用氯量較大，因此出現(xiàn)燒堿過剩。在一個國家和地區(qū)，對燒堿和氯氣的需求結(jié)構(gòu)不一定符合燒堿和氯氣的供給結(jié)構(gòu)，因此出現(xiàn)了燒堿和氯氣的供需平衡問題。 （ Ⅱ ） 氯與堿的平衡。通過運用先進設(shè)備，提高電解槽的電能效率和堿液蒸發(fā)熱能的利用率，來降低燒堿的電耗和蒸汽消耗。在美國，氯堿工業(yè)用電量占總發(fā)電量的 2%，中國氯堿工業(yè)生產(chǎn)的耗電量占年總發(fā)電量 的 %。 氯堿工業(yè)生產(chǎn)的特點 氯堿工業(yè)的生產(chǎn)特點，除原料易得、生產(chǎn)流程較短外，還有三個突出特征： （ Ⅰ ） 能源消耗大，主要是用電量大。除用于合成 HCl制鹽酸和 PVC外，另一大用途是植物油加氫生產(chǎn)硬化油。氫是最輕的物質(zhì)，與氧、碳、氮分別結(jié)合成水、碳氫化合物、氨等，在空氣中含量為 447%(體積 )時，即形成爆炸性混合氣體。 副產(chǎn)氫 氫是一種無色、無味、無臭易燃的氣體。鹽酸還可用來代硫酸分解磷礦石制濕法磷酸，也可制取飼料級磷酸氫鈣。 在生產(chǎn)氯 產(chǎn)品過程中，常伴有副產(chǎn)鹽酸，各國多用副產(chǎn)鹽酸代替硫酸在鋼鐵工業(yè)中清洗鋼板，日本、加拿大用鹽酸清洗的比例已達 75%。 副產(chǎn)鹽酸 免責(zé)聲明：文檔在線網(wǎng)中所有的文檔資料均由文檔在線