【正文】 he first time,polarization and piezo/pyroelectric coef ficients have been measured showing the ferroelectric behaviour of polyamide 6, 9. 2. Experimental section . Dielectric analyses The polyamide 6,9 films were elaborated by melting the polymer powder at 240℃ in a hot press. The cristallinity rationc χ℃ of PA6,9 obtained by DSC was measured near 16%. DDS was performed on unstretchedfi lms of about 100μm. In 21 this case, a humidity content of 1% has been determined by thermogravimetry analyses[12] . A Novocontrol Broadband Dielectric Spectrometer system BDS400 was used to measure the dielectric permittivity on extended temperature and frequency scales. Isothermal measurements were carried out in the frequency range of 101to 106 Hz for temperature varying from 150 to 150℃ by steps of 5℃ . The plex dielectric permittivity ε*extracted from dynamic dielectric spectroscopy(DDS) was recorded as a function of angular frequency u and fitted by the HavriliakeNegami function [13] : (1) where εs is the static permittivity, ?? is the permittivity at high frequency, and β HN,γHN are the Havriliak Negami parameters. But for symmetric mode (Cole Cole) as b relaxation for example, the γHN parameter is equal to 1. The dielectric loss modulus M39。聚酰胺改性技術(shù)進展，科教前沿， 2020 第 29 期：4343 [14] 李鵬洲．共聚尼龍 66/6 的開發(fā)和應(yīng)用 [J]．第三屆中日工程塑料技術(shù) 變 流 [15] 王良，尼龍６６行業(yè)的現(xiàn)狀及發(fā)展，第二屆國際化工新材料（天津）峰會 [16] 唐偉家，世界聚酞胺工程塑料市場及預(yù)測，工程塑料應(yīng)用， 2020洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計論文 18 年第 31 卷，第二期， 5757 19 外文資料翻譯 Dielectric relaxations and ferroelectric beh aviou r of even odd polyamide PA 6,9 JeanFabien Capsal, Eric Dantras*, Jany Dandurand, Colette Lacabanne Laboratoire de Physique des Polym232。再次感謝幫助過我的老師和師父們。因此，樹脂的改性趨于白熾 化。目前已見報的樹脂品種已超過萬余種，而且已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)并投入實際應(yīng)用的樹脂最少也有 300 余種。 (3) 以 PA6 為主的食品包裝膜 該產(chǎn)品 應(yīng)用前景看好 ,雙向拉伸 PA 薄膜具有良好的抗穿刺性、對氧和二氧化碳的阻隔性及耐蒸煮性 ,用作共擠出多層膜的芯膜 ,可延長食品的保質(zhì)期 ,需求量會穩(wěn)步增長 ,并從最初開發(fā)、應(yīng)用的日本擴大到其它國家和地區(qū)【 16】。目前歐洲汽車廠應(yīng)用 PA 吸氣歧管走在前列 ,預(yù)計美國和其它地區(qū)會很快跟上。 P A 工程塑料市場應(yīng)用的熱點和未來潛在市場為 : (l) 汽車發(fā)動機吸氣歧管 汽車廠為降低生產(chǎn)成本 ,要求采用一體化部件 ,選用高性能材料和簡化設(shè)計。 工業(yè)家和咨詢家普遍對以工程塑料的未來市場持樂觀態(tài)度 ,有的認為 2020 一2020 年其用量將以年均 7% 的速率遞增 ,也有報道預(yù)計 2020 一 20 06 年間世界PA 工程 塑料市場的年均增長率為 5%一 6 %。同時能生產(chǎn)阻燃 (特別是無鹵阻燃 )PA 品級的廠家增多 ,可供用戶選擇的產(chǎn)品也增多。【 15】 市場預(yù)測 為了提高 PA 同其它材料 (包括工程塑料 )的競爭力擴大應(yīng)用范圍 ,提高市場占有份額 ,通常從提高制品性能、降低成本和有利于環(huán)境這三個方面改進產(chǎn)品品級和性能 ,如 DuPoni、 D S M、 Rhodia、東麗公司等 PA 樹脂生產(chǎn)廠家都先后推出了快速成型品級 ,縮短了成型周 期 ,降低了生產(chǎn)成本 。 國內(nèi)尼龍６６行業(yè)的飛速發(fā)展結(jié)束了汽車行業(yè)以前依賴進口原洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 14 料的歷史，推動了汽車工業(yè)的快速進步。目前已擁有尼龍６６鹽２０萬噸，尼龍６６樹脂１２ .５萬噸，工業(yè)絲和簾子布１０萬噸的 生產(chǎn)能力，在規(guī)模上位居亞洲第一、世界第五的水平。到９０年代，神馬又分別引進意大利 和日本的 生產(chǎn)技術(shù)，建設(shè)了己二胺、己二酸、６６鹽和聚合等系列配套項目，使中國的尼龍６６生產(chǎn)日漸規(guī)范化和技術(shù)領(lǐng)先化。 國內(nèi)狀況 我國尼龍６６的發(fā)展是從７０年代后期才開始的，先是遼陽石油化纖公司從法國羅地亞引進了己二腈、 己二胺、６６鹽以及聚合等技術(shù)，開始了中國式的尼龍６６產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。 國外的尼龍 ６６ 生產(chǎn)商比較集中，主要有 美國的杜邦、英威達和首諾，德國的巴斯夫，法國的羅地亞，意大利的蘭蒂奇和日本的旭化成等公司。在第二次世界大戰(zhàn)中，這些材料在軍事方面的應(yīng)用也得到了很大發(fā)展。１９３８年建立了試驗工廠．１９３９年建立工業(yè)化生產(chǎn)裝置并投入運營。 【 14】 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 13 第 4 章 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀與前景 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀 國外現(xiàn)狀 １９３５年美國杜邦公司的卡羅瑟斯等人在實驗室中用己二酸和己二胺制成了尼龍６６，發(fā)現(xiàn)這是一種具有重大意義的工業(yè)原料。為了提高材料的綜合性能，降低成本，可采用彈性體剛性體三元共混復(fù)合的辦法，以獲得增韌耐磨尼龍。 在共混過程中熔體粘度增大，流動性降低使加工難度加大在獲得高韌性材料的同時不損失流動性的問題還有待于解決。聚酰胺帶有極性較強的酰胺基團， 與非極性的聚烯烴類彈性體共混時，兩相之間的相容性較差相分離現(xiàn)象嚴重，的開發(fā)研制成為合金性能提高的主要制約因素。 【 13】 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 12 研究展望 從以上綜述可以看出，國內(nèi)外在該聚酰胺改性技術(shù)領(lǐng)域的研究有了較大的發(fā) 展，但大都停留在試驗階段，其中納米填充以及納米 和晶須復(fù)合填充的方法得到綜合性能優(yōu)異的合金材料具有較好的工業(yè)化前景，但合金制備和改性的加工工藝還有待進一步研究。 通過熔融共混法制備了納米硫酸鋇增強增韌尼龍 66 復(fù)合材料 ,尼龍 6 6 復(fù)合材料的韌性、剛性和強度均有所提高。 納米改性尼龍 采用無機填料填充改性可降低成本 但研究結(jié)果表明：在 PA66 中加入剛性粒子時 ,通 常在提高材料剛性的同時 ,降低了材料的韌性填充量越高 ,其作用越顯著 , 近年來聚合物基有機 /無機納米復(fù)合材料作為材料科學(xué)的一支新秀，已引起人們的 廣泛關(guān)注這類材料具有有機和無機材料的特點，并通過兩者之間的耦合作用產(chǎn)生出許多優(yōu)異的性質(zhì)，有著廣闊的發(fā)展前景，是探索高性能復(fù)合材料的一條重要途徑。 尼龍 66 熱穩(wěn)定改性 應(yīng)用于尼龍 66中的熱穩(wěn)定劑與一般意義上塑料熱穩(wěn)定劑不同，主要是指抗氧化劑。為了進一步提高其性能，通常對尼龍進行潤滑改性 [ 910 ]。 2. 尼龍 66 潤滑改性 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 11 尼龍 66 集強度、硬度、韌性和好的耐磨特性于一體，可用作齒輪和軸承材料。常用增塑劑甲醇、乙醇、丙醇、磺酰胺等對尼龍 66 進行增塑改性。 1. 尼龍 66 增塑改性 尼龍 66 在室溫下干燥時，其玻璃化溫度將降低；當溫度超過玻璃化溫度時，尼龍 66 的韌性、柔性將隨溫度的升高而增加。目前對尼龍 66 阻燃改性的研究越來越受到人們的關(guān)注 [9]。因此，對尼龍 66 的性能提出了更高的要求，需要其在保持高力學(xué)性能的前提下，阻燃性能得到進一步提高。 尼龍 66 是結(jié)晶性 聚合物，如不加阻燃劑，其阻燃性較差。該共混物可作為汽車外板材料、車輪罩蓋等。這類合金的主要特點是：沖擊強度高，即使在 20~30 ℃下也不呈現(xiàn)脆性破壞；剛性隨溫度變化無明顯下降，抗蠕變性、尺寸穩(wěn)定性、耐藥性優(yōu)良并且吸濕性低。 (3)尼龍 66 與聚苯醚的共混改性 [8]。目前最常用的方法是將橡膠彈性體與馬來酸酐進行熔融接枝，使所制備的接枝共聚物帶有二酸酐官能團。該改性切片具有拉伸強度大、彎曲強度大、沖擊強度高、成型收縮率小等優(yōu)異性能，其力學(xué)性能超過短玻璃纖維增強增韌尼龍 66 的性能，已達到了汽車專用料標準 [7]。常見的增韌方法是共混彈性體 /塑性體增韌和剛性非彈性體增韌。這類改性樹脂有很大的應(yīng)用范圍和市場，比如電鉆和電機外殼、手柄、和梭子等，也可加工成管、棒等型材 [6]。 在尼龍 66 樹脂中加入玻璃纖維增強材料，通過擠出機擠出成型、切粒。該產(chǎn)品可用于生產(chǎn)耐溫、耐沖擊、自潤滑的工程塑料制品，如發(fā)動機排氣罩、汽車塑料件、機器零件等 [5]。二聚酸的存在可促進共聚物的α 、β 相減少和細化，還可抑制酰胺基團的活性有利于改善尼龍 66 的熱穩(wěn)定性 [4]。 1. 尼龍 66 與己內(nèi)酰胺共縮聚 聚合過程中加入一定量的己內(nèi)酰胺進行共聚，使其相對分子質(zhì)量及其分洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 9 子量分布更加趨于合理，破壞了尼龍 66 分子鏈排列的規(guī)整性，適當降低其結(jié)晶度，增加了端胺基含量，從而降低了尼龍 66 的熔點，改善了流動性和染色，提高了產(chǎn)品的韌性、可紡性 [3]。尼龍 66 的化學(xué)改性包括不同單體之間的共聚反應(yīng)、大分子鏈的接枝反應(yīng)、大分子鏈之間的交聯(lián)反應(yīng)等。物理改性是一種簡單、快捷、經(jīng)濟的改性方法，可以在加工過程中自行實現(xiàn)，因而被廣泛采用。 所謂物理改性是指在整個改性過程中不發(fā)生化學(xué)變化或者只發(fā)生極小程度 的化學(xué)反應(yīng)的一類改性方法。凡是能通過機械、物理、化學(xué)等作用使尼龍 66 原有的性能得到改善都可稱為尼龍 66 的改性。為提高尼龍 66的物理及化學(xué)性能， 擴大其應(yīng)用范圍， 人們通過各種方法對尼龍 66進行改性，開發(fā)出一系列高性能、高功能化、性能各異、用途專一等改性尼龍 66 新品種，以滿足市場的需求。 【 3】 洛陽理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 8 第 3 章 PA66 的改性 尼龍 66(PA66) 是聚酰胺家族中開發(fā)較早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣的品種之一。流道和澆口截面尺寸大些較好，可減少縮孔及凹陷現(xiàn)象。模溫過低，易產(chǎn)生縮孔及結(jié)晶度低等問題。 收縮大且收縮率范圍大，各向異性明顯，易發(fā)生縮孔、凹陷和變形等缺陷，成型條件應(yīng)穩(wěn)定。噴嘴須加熱，防止堵塞。熱穩(wěn)定性差，易分解，干燥時為避免高溫氧化，采用真空干燥。 PA66 的成型特性 可用注射、擠出、模壓及燒結(jié)等多種方法成型加工。 尼龍的耐候性一般，在大氣中長時間暴露，力學(xué)性能會逐漸下降。 化學(xué)性質(zhì) 尼龍能耐大多數(shù)鹽類，但強酸和氧化劑能侵蝕尼龍，不溶于普通有機溶劑（如苯、汽油及煤焦油等）和油脂。 尼龍具有優(yōu)良的力學(xué)性能，結(jié)晶度越高，其抗拉強度、硬度、耐磨性及潤滑性均提高，耐磨性高于做軸承的鋼、銅合金及普通鋼等，熱膨脹系數(shù)和比剛度不如金屬，但比強度高于金屬材料，廣泛可用于制造齒輪、渦輪、泵葉輪、密封墊片、螺母及軸承等。 5%, 速度 ～ , 相對粘度 ～ , 切片含水小于等于 %, 紡絲速度 2400～ 2700m/min,牽伸輥溫度 1GD65～ 75℃ , GD195～ 210℃ ,3GD200～ 220℃ , 4GD180～ 200℃ , 牽伸輥卷繞圈數(shù) 1GD7 圈 , 2GD13圈 , 3GD13 圈 , 4GD14 圈 , 拉伸倍數(shù) ～ 。紡絲主要工藝條件如下 : 螺桿各區(qū)溫度 290～ 320℃ , 紡絲箱溫度 295～ 315℃ , 組件壓力 12～ 25MPa, 側(cè)吹風(fēng)溫度 20177。 6. 濃縮槽； 7. 熱交換器； 8. A 聚合釜； 9. B 聚合釜； 10. 鑄帶