【正文】 主導(dǎo)作用，當(dāng)無漂物存在時(shí)，生成的 (O)形成分子氧釋放出來，當(dāng)有漂物存在時(shí)， O放出少，可能 (O)對(duì)漂物進(jìn)行作用。 酸性條件下，使 KI生成 I2，可用 Na2S2O3滴定 NaClO2的含量。 液體 NaClO2液液呈弱堿性，可水解 . 酸性條件下不穩(wěn)定，產(chǎn)生 ClO2，且 pH↓，分解速率 ↑。主要用于棉、合纖維及其混紡織物，不適用于蛋白質(zhì)纖維 一、 NaClO2溶液性質(zhì)： 商品有固體和液體兩種，純粹的 NaClO2固體是白色，因含 ClO2而呈黃綠色砂狀結(jié)晶，含量約 8%左右， 吸濕性強(qiáng)，高溫分解 .遇有機(jī)物還原劑易燃、易爆 (受沖擊時(shí) ).。 工藝：退漿后 →液下浸漬 (60℃ ， 10min)→汽蒸 (100℃ ， 2min)→熱洗 →酸洗 →水洗 蛋白質(zhì)纖維 (浸漂 ) ① 羊毛 ② 蠶絲：單漂 (桑蠶 ) H2O2 (35%)+Na4P2O3, 1～ 2g+EDTA1g, ～ 9， 71℃ ， 2～ 4h； 雙漂 (柞蠶絲 ) 氧漂 (， 70℃ ,6h)→水洗 →還原漂 (2g/L Na2SO4) 五、對(duì) H2O2漂白的評(píng)價(jià) 對(duì)纖維損傷小，不存在潛在損傷，適用范圍廣，無污染 白度好、穩(wěn)定，去雜好，手感佳 對(duì)設(shè)備有較高要求 167。 工藝流程：室溫浸軋漂液 →打卷 →堆置 130℃ ， 14～ 24h)→充分水洗 漂液組成： H2O2： 10～ 12g/L， Na2SiO3 25~30g/L, NaOH： 5g/L H2S2O8： 7～ 10g/L(強(qiáng)退漿劑，有漂白作用 ) ⑤ 液下履帶箱漂白 織物浸軋漂液后，在液下履帶上堆置浸漬一定時(shí)間后再汽蒸。 棉布 以汽蒸漂白為主 退、煮后織物 →浸軋漂液 汽蒸（ 95~100℃ ， 45~60min ） →水洗 100% T/C： ① 常壓汽蒸 退漿，輕精練后 →浸軋漂液 (H2O2:4～ 6g/L， ～ 11)→汽蒸 (95℃ ， 45′)→水洗 ② 高溫高壓 A、退漿 →浸軋漂液 (H2O2： 5～ 7g/L； NaOH:3~5)→汽蒸 (～ ， 130～ 142℃ ， 1～ 2min) B、燒毛 →浸軋漂液 (H2O2： 7～ 14， NaOH： 10～ 15 滲透劑 )→汽蒸 (142℃ ,1min)→水洗 ③ 浸漂 (卷染機(jī)平幅 )：厚重織物 對(duì)小批量織物，可選擇不銹鋼 or 木質(zhì)卷染機(jī) 工藝流程：冷洗一道 →漂白 8～ 10 道 (95～ 98℃ )→熱洗 4道 (70～ 80℃ )→冷洗上卷 ④ 冷堆法 在完全沒有氧漂汽蒸設(shè)備的條件下，可采用冷堆法，尤其適合不宜高溫處理的合纖與棉混紡品種，產(chǎn)品手感好，損傷小，能耗低，但滲透性較差，要注意漂白的水洗 (高效洗滌在冷漂中的重要性超過其他任何工藝 )。 (引起 H2O2活化 ) 優(yōu)：穩(wěn)定效果好，白度，價(jià)格便宜 缺：易結(jié)硅垢，影響手感，清除困難，不耐強(qiáng)堿浴 B、脂肪酸鎂 穩(wěn)定機(jī)理：在堿性漂液中形成膠體，能吸附 Fe2+正電荷膠體，而起到穩(wěn)定作用 C、高分子膠體，如聚丙烯酰胺 (PPA)部分水解物 Ⅱ 絡(luò)合型穩(wěn)定劑 穩(wěn)定機(jī)理：能與重金屬離子形成絡(luò)合物，從而降低 or 消除其催化分解作用，是當(dāng)今抑制催化分解最佳的穩(wěn)定劑 (遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于吸附型 )。 Ⅰ 吸付型 A、最典型的是 Na2SiO3，其穩(wěn)定作用為 ① 穩(wěn)定作用， Na2SiO3在硬水中形成高度分散的 MgSiO3(CaSiO3)膠體，能吸附 H2O和重金屬離子，使金屬離子失去催化活性。 (1)對(duì)氧漂穩(wěn)定劑的要求 Ⅰ 、要有高效的穩(wěn)定作用，能控制其分解率達(dá)到需要的程度 (95～ 100℃ 存放時(shí)， 1h 內(nèi) H2O2分解率應(yīng) ≤40%，加入織物時(shí)經(jīng) 1h 漂白， H2O2含分解率宜控制在 70%左右； Ⅱ 、對(duì) fibre 的損傷要減少到最低限度 H2O2漂白的優(yōu)點(diǎn)是纖維素的損傷比 NaCeO 少，與使用 H2O2的濃度有關(guān)，也與穩(wěn)定劑有關(guān)，一般只允許漂后 下降 15%左右； Ⅲ 、能耐不同濃度的堿 (堿性能催化 H2O2的分解，而 H2O2漂白又需在 pH 時(shí)進(jìn)行，這就要求穩(wěn)能抑制堿性催化反應(yīng)； Ⅳ 、污染小，易被生物降解； Ⅴ 、不結(jié)垢，不在 fibre 上沉積不溶物； Ⅵ 、白度要好。 穩(wěn)定劑的作用 加工過程中，織物不可避免地會(huì)沾上重金屬離子，它們對(duì) H2O2 有加速分解作用從而脆損纖維素，若局部不勻，會(huì)造成破洞。 溫度、濃度和時(shí)間 H2O2的分解、織物的白度與溫度成正比，當(dāng) T=90～ 100℃ 時(shí)， H2O2可分解 90%，白度亦最好，若 T=60℃ ，分解率僅 50%，在正確使用穩(wěn)定劑的情況下，織物的白度和纖維受損程度僅與 H2O2分解率有關(guān)，分解速率快慢影響并不大， ∴ 漂白條件應(yīng)使大部分 H2O2發(fā)生分解，白度，強(qiáng)力符合要求，根據(jù)前處理情況， H2O2濃度在 2～ 6g/L。從強(qiáng)力看， pH3～ 10 范圍強(qiáng)力變化不大，有較高水平，從聚合度看，只有 pH 在 6～ 10 范圍內(nèi)能達(dá)滿意水平。 在某些金屬離子存在時(shí)， H2O2 的分解會(huì)加速，有復(fù)雜的反應(yīng)，對(duì)色素雖有破壞作用，但將使纖維素受到損傷。 二、 H2O2漂白原理 H2O2是弱二元酸，在水溶液中按下式電離 H2O2?H++HO2 (1) K1=1012 HO2 →H+O22 (2) K2=1925 最早認(rèn)為 H2O2分解放出新生氧，而起漂白作用， 但 H2O2 分解極復(fù)雜，目前對(duì) H2O2 破壞色素的化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)了解很少， ∴ 對(duì)新生氧起漂白作用的說法缺乏有力的論證。 遇有色金屬離子及酶等劇烈分解，其分解是一個(gè)劇烈的放熱反應(yīng)，可能引起爆炸。商品 H2O2加穩(wěn)定劑，并在酸性條件下出售保存。 一、 H2O2溶液的性質(zhì) 俗稱 雙氧水，商品有多種濃度，低濃度 (3%～ 35%)為無色無臭溶液，高濃度為淺藍(lán)色粘稠液體，印染廠使用 30～ 36%左右商品。 3 H2O2漂白 H2O2氧化電位低于 NaClO,對(duì) fibre 損傷小，且無潛在損傷，適用范圍較廣。 (2)該工藝要求有較好的退漿精練效果，否則會(huì)加重漂白復(fù)擔(dān)影響棉 fibre 的強(qiáng)度。 ∴ NaClO 漂白對(duì) T/C 僅適用于深色品種，中、淺色須復(fù)漂一次 (2)脫氯問題：漂白后，殘留氯經(jīng)過一定時(shí)間會(huì)使纖維損傷，色澤發(fā)萎，泛黃，對(duì)不耐氯的 dye 亦有破壞作用。 (2)滌 /棉織物采用平幅加工，深色織物有效氯 2~4g/L。 溫度和時(shí)間 T↑,漂白速率 ↑,但棉 fibre 的氧化速率 ↑,在一定 pH 下， T每 ↑10℃ ，氧化速率 ↑， T＜ 35℃ ， T＜ 35℃ ， 急劇 ↓∴ 高溫不宜，但低溫需制冷設(shè)備，能耗大，時(shí)間長。 所以選擇 pH9—10 漂白，盡管漂白速度慢一些，但通過延長 t可達(dá)到目的。 NaClO 對(duì)纖維素亦有氧化作用 (非選擇性氧化 )，氧化作用復(fù)雜。 ② 含氮物質(zhì)和蠟狀物可被氯化成相應(yīng)的氯氨酸及脂肪酸的氯化衍生物。 觀點(diǎn)二：漂白作用主要是由于 HClO 和 Cl2的分解產(chǎn)物對(duì)色素雙鍵有加成作用 此外 NaClO 對(duì)其他雜質(zhì)，也可發(fā)生氧化、氯化、加成等反應(yīng)。 ∴ 認(rèn)為 NaClO 的漂白在不同條件下可能是不同成分在起作用。 二 NaClO 漂白原理 NaClO 與色素的作用很復(fù)雜，只能對(duì)漂白原理作一般說明。 無色 or 淡黃色帶有 Cl2臭味液體，商品溶液濃度為有效氯含量 10～ 15% 強(qiáng)堿弱酸鹽，易水解 遇過量 HCl放出 Cl2： NaClO+HCl→HClO+NaCl HClO+HCl→Cl2↑+H2O NaClO 溶液處于復(fù)雜和不穩(wěn)定狀態(tài)。 167。 漂白原理：破壞色素發(fā)生體分達(dá)到消色目的 還原劑漂白： fibre 脆損少，但漂白后有因空氣氧化變色傾向，僅對(duì)絲及羊毛等使用一部分 常用的： SO NaHSO Na2S2O4 漂白原理：通過還原色素產(chǎn)生漂白作用 三、對(duì)漂白產(chǎn)品質(zhì)量要求 白度： 87%以上 損傷小 (對(duì) NaClO 漂白，要求 ―潛在作用 ‖小 ) 四、設(shè)備及加工方式 視品種和漂白劑而定，純棉織物采用繩狀連續(xù)漂機(jī)，厚重棉布和滌 /棉織物則用平幅連續(xù)練漂機(jī)。 廣義上還包括上藍(lán) or 熒光增白等利用增白劑使產(chǎn)生光學(xué)性的泛白作用。 蠶絲精練劑高效化和多功能 化 為滿足平幅快速精練的需要，推出快速精練劑第四章 漂白 (Bleaching) 167。 精練前后膨化處理 (1)練前膨化，將坯綢 (電力紡 )用抽真空機(jī)減壓處理兩次，使織物充分吸水后，用膨化劑溶液浸漬一定時(shí)間。 酶精練 利用蛋白水解酶精練，優(yōu)點(diǎn)：膨松性好、不起毛、不傷絲素等，也可去除死繭造成的污垢。 (1) 用酸類精練劑易控制脫膠率，去除程度可以進(jìn)行部分脫膠，以迎合市場(chǎng)上的某些特殊需要 (所謂三分練、五分練、七分練等 ) (2)在高壓下在有機(jī)酸 (蘋果酸、灑石酸、琥珀酸等 )酸浴中同時(shí)精練和染色的方法。 酸精練 經(jīng)研究， ～ 2 較為安全 (蠶絲的 強(qiáng)度超過皂法脫膠 )。 脫膠時(shí)，精練浴的 pH 值為 ～ ，以緩沖液為好， K2CO3/NaHCO3 優(yōu)點(diǎn)：脫膠速率高于肥皂、耐硬水、練后殘留物易洗除。 缺點(diǎn)是，對(duì)蠶絲吸附強(qiáng)，難以洗凈，殘?jiān)頃?huì)帶來染斑、泛黃、脆化等，肥 皂不耐硬水，成本較高，可以在皂液中加入 base(Na2SiO Na2SiO NaHCO Na3PO4)，既 ↑脫膠速率，又 ↓皂用量。RCOOH (2) (1)中生成的堿與絲膠化學(xué)結(jié)合，生成絲膠鈉鹽，稱 ―膨化 ‖，膨化的絲膠與 (2)生成的酸性肥皂和未分解的肥皂作用與蠶絲脫離，稱 ―解膠 ‖脫離到浴中的絲膠，借肥皂的乳化作用在水中分散，不再吸附到蠶絲上，一部分絲膠在浴中的 base 作用下分解。經(jīng)短時(shí)間的高溫高壓精練再進(jìn)行酶精練，絲綢手感柔軟不易泛黃。2 常用精練方法 水萃取法 繅絲時(shí)，繭絲在 50～ 60℃ 的熱水浴中約有 1～ 3%的絲膠溶于水中。 溫度： 因精練方法、設(shè)備及織物厚薄而定，堿法精練 (90～ 95℃ )，堿性酶精練（ 55～ 60℃ ） 浴比： 視設(shè)備及織物品種而定，機(jī)織綢掛練： 40～ 50： 1 時(shí)間： 因設(shè)備品種，精練條件而異，常規(guī)皂堿法 98℃ ， pH10， 60 分 精練后的水洗 ：水洗不充分 or 不勻，蠶絲纖維中殘留肥皂和絲膠會(huì)駢生疵痛，肥皂殘留斑會(huì)直接引起染斑，肥皂被空氣氧化 or 水解生成拒水的脂肪酸；影響 dye 透入 fibre 內(nèi)部并產(chǎn)生污色，殘留的絲膠可吸附更我的 dye，使該部分染很深。 四、影響脫膠的因素 pH 值 絲膠的溶解性在很大程度上取決于精練浴的 pH 值。 對(duì)真絲織物進(jìn)行精練，則織物重量減少的比率叫織物練減率，與絲素分子連接部分的絲膠 IV 最難溶解，若完全去除，遇強(qiáng) base 會(huì)損傷絲素，造成 ―過練 ‖。 絲膠按其溶解性，外觀性狀，分子構(gòu)造 or 吸濕性，相對(duì)密度可明顯分為四層，繭絲表面的絲膠最容易溶解于水，越是內(nèi)部的絲膠，越難溶于水。 (2)在制成生絲 時(shí)，絲膠結(jié)晶化，幾乎不溶解于 20℃ 的水中，當(dāng) T＞ 60℃ ，絲膠即膨潤， T繼續(xù) ↑，則溶解，但即使 T達(dá) 100℃ ，也不能完全溶解，若加入堿劑，即使僅為 %的低堿濃度，也能促進(jìn)生絲膠的溶解。絲膠遇熱水特別含堿劑的熱水容易溶解，而絲素卻難溶解，利用這種溶解性的差異進(jìn)行蠶絲的精練。絲膠雖含蛋白質(zhì)，但在水中的性能與明膠相似，故得名。 二、絲膠的溶解性 蠶絲的精練就是絲膠的溶解和去除。這些雜質(zhì)不僅成為染色障礙，而且使纖維原有特性不能充分發(fā)揮，有損成品質(zhì)量，必須在染色前除去。絹紡絲是在絹絲制造過程中進(jìn)行精練，但仍殘留少量絲膠，而且燒毛后為褐色，所以也要精練。蠶絲的精練因纖維狀態(tài)而異。 所以 α—淀粉酶更適宜于織物的退漿，目前使用的主要有： BF7658 酶：由枯草桿菌產(chǎn)生的耐熱淀粉水解酶 胰酶：由動(dòng)物胰腺中所取得 BF7658酶：由枯草桿菌產(chǎn)生的耐熱淀粉水解酶 胰酶 ：由動(dòng)物胰腺中所取得第三章 蠶絲和真絲綢的精練 167。） ：即生物催化劑，是由動(dòng)植物 or 微生物 (細(xì)菌、霉菌 )所分泌的一種蛋白質(zhì)，對(duì)某些物質(zhì)的分解有特定的催化作用。 ：堿 (or 酶 )退漿 →水洗 →軋水 →浸軋酸液 →堆 1—2h→充分水洗 (冷洗 ) ： ① 適于含雜多的棉布，可大量去除礦物鹽、重金屬離子，提高白度； ② H2SO4與棉 fibre 生成纖維素硫酸酯，織物表 面光亮度 ↑，退漿后亮度接近絲綢； ③ 對(duì)棉有一定損傷，處理時(shí)， T、 C 不可劇烈； ④ 淀粉水解不充分，退漿率不高。 存在的問題：浸漬堿液時(shí)，部分 PVA 溶落在槽中，積聚后產(chǎn)生凝凍，粘附在織物及導(dǎo)輥上，造成染斑并造成織物運(yùn)行不正，引起皺條，且洗除困難。 ： (1)各類漿料在熱堿液中均會(huì)溶脹，與 fibre 粘著變松， PVA 能部分溶解，用熱水可洗除 (2) 和 PA 在熱堿液中可溶解，經(jīng)水洗可除 棉（繩狀加工）：平幅軋堿（滅火槽中： NaoH2~4g/L， 60~90℃ ） →繩狀軋堿（ NaOH 4~10g/L， 50~70℃ ）→堆 6~12