【正文】 。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應溫度 200℃，發(fā)煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。根據(jù)我們以上分析推斷，硫酸中游離 SO3在催化反應中的作用可寫為：結 論(1)碘系列化合物作為甲烷液相選擇性氧化的催化劑，具有較好的催化效果，反應轉化率最高可達%，收率為 %。發(fā)煙硫酸的第二個作用是發(fā)煙硫酸可提供催化反應的氧源，發(fā)煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價位的催化劑離子經(jīng)氧化后還原為高價態(tài)的催化劑離子，使催化劑的循環(huán)過程得以實現(xiàn)。以發(fā)煙硫酸作為反應介質(zhì)，其第一個作用為發(fā)煙硫酸可提供較好的親電環(huán)境。甲烷具有電子供體的性質(zhì)，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進行 CH 鍵的活化或親電取代反應[15]。碘單質(zhì)是很好的自由基反應抑制劑[14]，碘的存在可使自由基反應終止，因此很難進行甲基自由基的進一步反應。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態(tài)不同，但是它們在發(fā)煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態(tài)，因此各種形式的碘化合物均可對甲烷選擇性氧化反應起催化作用。我們在試驗中測出中間產(chǎn)物硫酸單甲酯也證實了這一點。親電取代機理認為甲烷部分氧化反應中過渡金屬作為親電試劑首先進攻甲烷，還原態(tài)的過渡金屬離子再被氧化劑氧化恢復為高價態(tài)，過渡金屬離子在該反應中屬于氧化還原性催化劑，而氧化還原性催化劑可用標準氧化還原電勢來表示催化劑的性能。從上表中可以看出，固態(tài)鹵素中從 Cl2(0)至 I2(0)間存在著逐漸增強的弱成鍵作用，這導致 I2(0)分子內(nèi)部 II 作用力減弱。本研究分別以 ICH3I、KI、KIO3為催化劑，在發(fā)煙硫酸中進行了甲烷選擇性氧化反應，幾種催化劑均可起催化作用。在硫酸等強酸溶劑中進行的甲烷部分氧化機理大多也被認為是親電反應機理，各種形式的過渡金屬化合物均可起催化作用，但離子形式的過渡金屬被認為是具有催化活性的狀態(tài)，各種形式的過渡金屬化合物應首先被氧化為離子形態(tài)而起催化作用。 反應機理探討關于甲烷的液相催化氧化機理已報道的有親電反應機理和外層電子轉移機理兩種。實驗結果表明，發(fā)煙硫酸中游離 SO3含量對甲烷轉化的影響很大，隨著發(fā)煙硫酸中游離 SO3含的降低，反應轉化率急劇下降。實驗結果表明，反應溫度對甲烷選擇性氧化的影響較為顯著，隨著反應溫度的升高，反應的轉化率明顯升高，當反應溫度為 200℃時，反應轉化率達 %，這與文獻報道是一致的。各種碘化合物催化劑加入后，在發(fā)煙硫酸環(huán)境中可能有同樣的活性形態(tài)。結果與討論 催化劑篩選在試驗中首先考察了 IKI、KIOCH3I 等幾種碘化合物催化劑在甲烷選擇性氧化中的催化作用，反應介質(zhì)采用發(fā)煙硫酸，碘系列催化劑對甲烷選擇性氧化的影響見表 1。液相產(chǎn)物采用核磁共振儀 BrukerAM 500，1H NMR，以 CH3NO2為內(nèi)標，確定硫酸單甲酯的位置[11]。據(jù)文獻[11]報道，液相產(chǎn)物中有硫酸單甲酯及少量甲醇，氣相產(chǎn)物中有 CH4 和 CO2，在以甲烷為計算基準的選擇性關聯(lián)上存在一些困難，對氣、液相產(chǎn)物分別加以定量分析，并以水解樣分析作為參考，以此得出甲烷轉化率及目的產(chǎn)物收率。 分析方法甲烷部分氧化反應的氣相產(chǎn)物、液相產(chǎn)物分別進行定量分析。 試驗程序在 500mL 高壓反應釜中加入 120mL 發(fā)煙硫酸（SO350%(wt)）和 4~50 mmol 碘化合物催化劑，以甲烷氣置換三次后，再充壓至 200℃，攪拌，反應 3 小時。并據(jù)此來探討反應可能的催化機理、溶劑硫酸的作用和硫酸中游離 SO3的作用。隨后以 Pd2SOPd、碘化合物作為催化劑，也進行了甲烷液相部分氧化反應[8~10]。近幾十年，甲烷的液相催化氧化工作逐漸活躍，研究者先后對水溶液中 Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Co(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)等催化體系進行了考察[1~5]，但反應收率均不高。由于合成氣生產(chǎn)時需采用苛刻的生產(chǎn)條件，使甲烷轉化的生產(chǎn)本及投資都很高，因此甲烷選擇性氧化生成甲醇及甲烷偶聯(lián)制乙烯是一碳化工技術的研究熱點，近年來這方面的研究工作十分活躍。第五篇：小品昨天今天明天臺詞甲烷液相部分氧化合成甲醇過程研究陳立宇 楊伯倫 張秀成 董 武(, 陜西 西安 710049。崔：那大叔您說。宋：我十分想見趙鐘祥趙：拉倒吧，不說點正事。宋：就剩一句了？崔：對，一句。崔：大叔啊，后來呢？趙：滔聲依舊了。崔：賠禮道歉這事一定要讓大媽講。趙：后來經(jīng)過全家人的舉手表決，一致通過了表決，大家一致認為我崔；您是對的。趙：可不是，咋的，后來更過了，這家伙把我們家的男女老少所有的議員找來開會，要彈劾我。（招呼二人回到坐位）宋：沒文化呢。趙：錯了，行不？宋：小崔，這轱轆掐了，別播啊。崔：別。（宋起身就走，崔去追）崔：大叔，您這不對。趙：那倪萍就是我夢中情人。我不說你拉倒吧。宋：你咋不實話實說呢？我為啥跟你分的居?。口w：你心眼小。天天吃飯啥的也不正經(jīng)叫我了，打電話還說外語。崔：怎么回事？趙：富起來之后，我們兩蓋起了二層小樓，這樓蓋完了，屋多了，突然跟我提出要分居。俺兩感情出現(xiàn)過危機。崔：哎呀，沒有什么像樣的定情物，也沒有什么像樣的彩禮，但是你看大叔大媽風風雨雨這么多年啊，過的挺好，我覺得就這個一如既往的勁啊，就值得我們年輕人學習，是我我們學習的榜樣。趙：別瞎說，當時還有一樣家用電器。誰看不出來??？ 崔：我聽出來了，這個定情無實際上是沒送成。崔：這罪過不輕啊。宋：不但沒收了毛衣，還開批斗會批斗我，那前不是有個罪名叫？崔：挖社會主義墻角。宋：俺兩搞對象那前吧，就想送他件毛衣，那前窮，沒錢買，趕上我正好給生產(chǎn)對放羊，我發(fā)現(xiàn)那羊往下脫羊毛，我就往下嗥羊毛，晚上回家呢，紡成毛線，白天一邊織毛衣一邊放羊，一邊在往下嗥羊毛。你說吧這事。（趙恍然大悟）崔：我今天第一回聽說秋波是這么回事。崔：暗送秋波呢。宋：啊，不說了？崔：咱還是說您二老吧。宋：他們還說你...崔：（生氣）別說了。那家伙說你主持有特點，說你笑像哭似的，（崔生氣又無奈）哎呀，說你哭像笑似的。趙：瞎說啥實話？對不起，啊，呵呵。崔：真的？宋：那是，俺們村人都夸你呢，說你的節(jié)目主持的可好了...崔：真這么說的？宋：就是人長的嗑了點。宋：叫崔永元嗎？崔：對。崔：大叔大媽，我問一句啊，您就沒看過我們這節(jié)目吧？趙：看過，你不就是姓崔嗎？實話實說那個。所以您在家什么樣啊，在這就什么樣。就是聊天，就是嘮嗑。宋：沒有。（宋給趙打身上的土，趙轉身看沙發(fā)）宋：沒事，挺成功。摔著了吧？哎呦，快起來?？v觀世界風云，風景這邊獨好?。ㄕf完一個大的揮手動作）多謝。國外比較亂套，成天勾心斗角，今天內(nèi)閣下臺，明天首相退朝。趙：（略停頓）大家好，98 98不得了，糧食大豐收，洪水被趕跑。趙：呵，在家我就告訴她，你這段不行，海灣那事聯(lián)合國安南都管不了，你操那心干啥玩兒你？宋：那你說...崔：那大叔說，大好形勢。崔：這什么談話啊，整個賽詩會這個。啊，謝謝。（宋起身，掏出筆記本，崔接著起身從沙發(fā)后繞到宋左邊，宋翻開筆記本，趙用手拉住宋的綠皮筆記本）趙：擋臉。崔：啊，大媽也準備了啊。崔：（很感興趣）這是首詩。（趙翻開筆記本，崔側過身去看，在趙讀的時候不斷的點頭）趙：改革春風吹滿地，中國人民真爭氣，齊心合力跨世紀，一場大水沒匝地。啊，我有準備。（趙傻笑，宋也笑，兩人對視一笑）崔：（無奈）我還弄錯了我還。趙；是，你你問這有點毛病。（邊說話，邊做手勢）哎，您聽明白了嗎？（趙恍然大悟，笑，宋看著趙）趙：那是過去現(xiàn)在和將來。我說的這個昨天今天明天啊，它不不是昨天今天明天，趙：是后天？（崔的表情略顯無奈，趙，宋二人盯著崔一直看）崔：不是后天。宋：前天，前天俺們兩得到的鄉(xiāng)里通知，謝謝。宋：啊。趙；很簡單。我看咱改改規(guī)矩，來大叔您先說。趙：哎。（崔招呼二人坐下，趙，宋二人互攙著坐下）崔：大叔大媽啊，太緊張了，別緊張啊。）趙：呵，我老伴。（在說話時兩人先后站起，最后一句時崔站了起來。宋：這時我老公。宋：我屬雞。宋：我71。我叫白云。好嗎？那咱們先來個自我介紹。崔：剛來這個演播室都會有一點緊張。啊，哦大叔大媽，是第一次到電視臺的演播室吧？趙：第一次。此時趙，宋二人很拘束，不知所措，兩手都不知道往哪放。崔：啊，請坐。崔：請坐啊大叔。崔：你好，座。一對飽經(jīng)滄桑的。這個節(jié)目的特別之處呢，就在于請到兩位特別的嘉賓。今天的你我怎樣重復昨天的故事，你刷了我七塊錢的飯卡什么時候還？”黃永元：后來怎么樣了？第四篇：昨天今天明天小品臺詞崔：各位朋友，下午好。黃永元： 賠禮道歉這段呀，讓白云來講，楊白云： 有一天中午，咣咣敲我宿舍門，我一開門木頭樁子似的兩眼直鉤盯著我，非要給我朗誦首詩。你要一等獎！看綜合管理部那幾個小伙，瞅我一眼李黃土：XXXXXXXX 就渾身發(fā)抖！李黃土： 拉倒吧！人家那是數(shù)錢數(shù)的手抽筋呢！黃永元：又跑遠了，還是來說公司的事兒吧~~二位，來到蘭州公司，和領導、同事之間的關系處理的怎樣？李黃土： 基本上來說還不錯，就是和白云之間有點不愉快。女士優(yōu)先，白云你先來。豐后一句話，總結一下自己的內(nèi)心感受。李黃土： 這還用說嘛，你看我這 長相，眼睛不大,卻閃爍著幽默的光 黃永元：嗯，這才是純爺們~~~二芒。黃永元： 怎么說的呀！楊白云： 就是說你和聰明人比吧，人長的不坷磣，和漂亮人比吧，還有倆心眼~~~李黃土： 你咋這樣呢！哪有這么說話的呢，小黃啊，她沒別的意思，就是說你小伙不錯，外語老好了，說英語時讓人想起莫斯克郊外的晚上，說漢語又讓人想起江南style。這個談話節(jié)目呢，它實際上就是說話，就是聊天，就是嘮嗑，我問一句噢，您就沒看過我們這個節(jié)目吧？李黃土： 看過，你不小黃嘛，湖南衛(wèi)視的，那體格，杠杠的，別以為你穿上崔永元的馬甲就不認識你了?？v觀業(yè)界風云，風景這邊更好！多謝！黃永元：說的倒是不錯。尤其鐵建精英，更是天下難找。各位領導，同事們，大家好！二〇一四不得了，訂單大豐收，危機被趕跑。咱說點高興的事兒，說說大好形勢。謝謝！李黃土：啥玩意？欺負人你還謝