【正文】 ? 環(huán)境安全性：轉(zhuǎn)基因植物演變成農(nóng)田雜草的可能性；基因漂。 2023/3/23 140 第八節(jié) 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù) 分析方法 ? 薄層色譜法 ：黃曲霉毒素 ? 高效液相色譜法 ：玉米赤霉烯酮 、 單端孢霉烯族毒素 ? 氣相色譜法 ：赭曲霉毒素 ? 免疫化學(xué)分析法 ：黃曲霉毒素 2023/3/23 141 第八節(jié) 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù) 六 、 轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品的檢測技術(shù) ?轉(zhuǎn)基因植物 ：運(yùn)用重組 DNA技術(shù)將外源基因整合于受體植物基因組種 ， 改變其遺傳組成后產(chǎn)生的植物及其后代 ， 即為轉(zhuǎn)基因植物 。 ?按真菌毒素的重要性及危害依次排列為 ：黃曲酶毒素 、 赭曲霉毒素 、 單端孢霉烯族毒素 、 玉米赤霉烯酮 。 2023/3/23 139 第八節(jié) 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù) 五 、 真菌毒素的檢測 ?由真菌產(chǎn)生的有毒代謝產(chǎn)物統(tǒng)稱為 真菌毒素 。 ? 寄生蟲類：癥狀檢驗 、 形態(tài)學(xué)檢驗 。 ? 細(xì)菌類： 形態(tài)學(xué)檢驗 （ 顯微鏡觀察 ） 、 生化特性檢驗 、 種子檢驗 、 致病性測定等 。 ?檢測使用有機(jī)物破壞法提取 ， 采用分光光度法 、氫化物原子熒光光度法 、 原子吸收光譜法 、 電化學(xué)法 、 氣相色譜法測定 。 如鉛 、 鎘 、 汞等 ， 常稱之為 有毒金屬 ； 另外許多金屬元素 ， 甚至包括某些必需元素 ， 如鉻 、 錳 、 鋅 、 銅等 ， 如攝入過量也可對人體產(chǎn)生較大的毒性作用或潛在危害 。 2023/3/23 134 樣品的處理 測定樂果 、 敵百蟲 、 甲胺磷的試樣制備 : 稱取 10g被測蔬菜搗碎后放于于錐形瓶中 ， 加入 30ml丙酮 ，充分振蕩 30min， 抽濾 ， 取濾液 20ml于燒杯中 ， 加 30ml洗滌液 （ 5g氯化銨 、 10ml磷酸 、 100ml水組成 ， 用時稀釋 4 倍 ）放置 5min后抽濾 ， 用 5ml洗滌液洗滌燒杯后 ， 將濾液轉(zhuǎn)至分液漏斗中 ， 加 3g氯化鈉 ， 用 30ml二氯甲烷兩次提取 ， 合并提取液 ， 在 50℃ 水浴中濃縮至近干 ， 加入 5ml正已烷；在小型層柱中依次墊入少許脫脂棉 ， 1g硅膠 ， 將濃縮液倒入層析柱 ， 再依次以 5ml正已烷和二氯甲烷 (9 ： 1) 、 10ml正已烷和丙酮 (7 ： 4) 洗柱 ， 收集層析液于 50℃ 水浴近干 ， 用丙酮定容至 2ml。 2023/3/23 133 樣品的處理 測定百菌清 、 敵殺死的試樣制備 : 稱取 25g被測蔬菜 ， 用組織搗碎機(jī)搗碎后 ， 置于錐形瓶中 ，加 60ml丙酮和 50%的磷酸 2 ml ， 經(jīng)充分振蕩 10min后過濾 ，用 20ml丙酮洗滌錐形瓶 2次 。 2023/3/23 132 B. 氣相色譜法測定蔬菜中 5 種農(nóng)藥百菌清、甲胺磷、樂果、敵殺死、敵百蟲殘留 樣品來源： (1) 從無公害基地隨機(jī)采取蔬菜 ， 共 8 個品種即西紅柿 、 四季豆 、 大白菜 、 窩筍 、 黃瓜 、 豇豆 、 辣椒 、 空心菜 ， 40 個批次 。 在以上空白樣品中添加幾個不同濃度的硫丹標(biāo)樣 ， 室溫靜置過夜 。 2023/3/23 130 計算殘留量 ?樣品采用外標(biāo)法定量 ， 以所得樣品的峰高換算出對應(yīng)于標(biāo)準(zhǔn)曲線的物質(zhì)的質(zhì)量 。 分流進(jìn)樣 ， 分流比 1:10， 進(jìn)樣量 μL。 注：弗羅里硅土和中性氧化鋁在使用前需在 600 ℃ 下高溫活化4 h。 上樣量 1 mL， 先用 4 mL正己烷洗脫 ， 接著用正己烷 /丙酮(v/v3:1)洗脫 。 用 3 mL甲醇預(yù)淋洗 ， 取 1 mL樣液用水稀釋至 10 mL上樣 ， 淋洗液為 4 mL的 40%甲醇 ， 最后用 4 mL正己烷洗脫 ，收集洗脫液 ， 蒸干后用正己烷定容至 1 mL。 人工手搖法 ：稱取 5 g樣品 ， 加入 25 mL100%純甲醇 ， 手動搖晃 5 min， 靜置 （ 或離心 ） ， 取上清液 ， 待凈化 。 而對茶葉與煙草等干燥產(chǎn)品 ， 則將樣品全部磨碎 ， 四分法縮分 。 ? 硫丹作為一種高效廣譜殺蟲劑曾經(jīng)被廣泛使用 ， 而且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定 、 殘留期長 ， 因此在農(nóng)產(chǎn)品和食品中殘留現(xiàn)象較為普遍 。 該農(nóng)藥適用作物包括各種水果和蔬菜 、 茶葉 、 煙草以及棉花等 。 2023/3/23 98 六六六 (benzene hexachloride) 名 稱： BHC 分子量： 288 HClClClClClCl中文名：滴滴涕 別 名：二二三 分子量： 352 ClClCHC l32,2bis(4Chlorophenyl)1,1,1trichloroethane DDT 2023/3/23 99 狄氏劑 名 稱： Dieldrin 別 名： HEOD 分子量： 378 C12H8Cl6O 乙酯殺螨醇 Cl COHCOOCH2CH3Cl名 稱： Chlorobenzilate 別 名： Akarl 分子量： 324 2023/3/23 100 名 稱： Chlorpyrifos（有機(jī)磷、氯農(nóng)藥） 別 名： Dursban 分子量： 349 NClClCl(C2H5O)2POS毒死蜱 2023/3/23 101 有機(jī)磷農(nóng)藥 理化特性 性質(zhì)不穩(wěn)定：敵百蟲 → 敵敵畏 極性：低（辛硫磷） → 石油醚 高（甲胺磷） → 丙酮 膽堿酯酶的抑制力 2023/3/23 102 名 稱： Methamidophos 別 名：多滅靈、殺螨隆、克螨隆 分子量： 141 (CH3O)2PSCCH COOCH3CH3O甲胺磷 2023/3/23 103 名 稱： Acephate 別 名：高滅磷 分子量： 183 C H3S P N H C O C H3O C H3O乙酰甲胺磷 2023/3/23 104 名 稱： Diazinon 別 名：地亞農(nóng)、二嗪磷 分子量： 304 NNSH3C CH(CH3)2OP(OCH2CH3)2二嗪農(nóng) 2023/3/23 105 名 稱： Dimethoate 別 名：樂戈、 Rogor 分子量： 229 (CH3O)2PSCH2CONHC3O樂 果 2023/3/23 106 O(CH3O)2CH(OH)Cl3P(CH3O)2PCl2OCHO學(xué)名： 0,0— 二甲基 — （ 2,2,2— 三氯 —1— 羥基乙基）磷酸脂（ Trichlorfo） 分子量： 256 敵百蟲 2023/3/23 107 名 稱： Paration 別 名：對硫磷 分子量： 291 S(C2H5O)2P NO2O一六 0五 2023/3/23 108 名 稱： Chlorpyrifos 分子量： 349 分子式： NClClCl(C2H5O)2POS毒死蜱 2023/3/23 109 擬除蟲菊農(nóng)藥 一、概 述 除蟲菊 2023/3/23 110 名 稱： Cypermethrine 別 名： Agrothrin 分子量： 415 ClClC CHCH3CH3COOCHCNO氟氯氰酯 2023/3/23 111 名 稱： Dichlofluanid 別 名： Recamethrin 分子量： 503 CHCH 3CH 3CNBr2COOO溴氰菊酯 2023/3/23 112 名 稱： Flucythrinate 別 名： Payoff 分子量： 451 C NOOC H (C H 3)2F 2C H OO氟氰戊菊酯 2023/3/23 113 名 稱： Fenvalerate 別 名：氰戊菊酯 分子量： 419 CNOOCH (CH 3)2ClO殺滅菊酯 2023/3/23 114 氨基甲酸酯農(nóng)藥 氨基甲酸酯類農(nóng)藥基本結(jié)構(gòu)式： N/（ NN二）甲基氨基甲酸酯類 R’ N C C X R’’ O 2023/3/23 115 名 稱： Aldicarb 別 名： Temik 分子量： 190 C H 3 S C ( C H 3 ) 2 C H N O C N H C H 3O涕滅威 2023/3/23 116 名 稱： Carbaryl 別 名：胺甲萘 分子量： 201 CONHCH3O西維因 2023/3/23 117 名 稱： Carbofuran 別 名：呋喃丹 分子量： 221 C N H C H3C H2C H3C H3OOO蟲螨威 2023/3/23 118 名稱： Isoprocarb 別 名：葉蟬散 k 分子量： 193 O C O N H C H3C H (C H3)2異丙威 2023/3/23 119 （三）農(nóng)藥殘留的測定 2023/3/23 120 A. 氣相色譜法測定葡萄、胡蘿卜、菠菜、茶葉以及煙葉中的硫丹殘留 ?硫丹 （ Endosulfan） 是一種常見的有機(jī)氯農(nóng)藥 ， 主要以兩種異構(gòu)體的混合物 （ α硫丹和 β硫丹 ） 形式存在 ， 其比例為7:3。 2023/3/23 96 （二）主要農(nóng)藥 ?有機(jī)氯農(nóng)藥 ?有機(jī)磷農(nóng)藥 ?擬除蟲菊農(nóng)藥 ?氨基甲酸酯農(nóng)藥 2023/3/23 97 有機(jī)氯殺蟲劑 劇毒 → 高度的化學(xué)、物理和生物學(xué)的穩(wěn)定性 → 半衰期長、脂溶性強(qiáng) → 極難分解。 2023/3/23 95 二、農(nóng)藥殘留的檢測技術(shù) （ 一 ） 農(nóng)藥污染的危害 、 現(xiàn)狀 ? 農(nóng)藥一方面可以有效控制或消滅農(nóng)業(yè) 、 林業(yè)的病 、蟲及雜草的危害 ， 提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量 ， 同時也造成了食品農(nóng)藥殘留 ， 對人類健康產(chǎn)生危害 。 一些農(nóng)藥品種具有累積毒性 （ 如六六六 、 DDT） ， 甚至產(chǎn)生致癌 、 致畸 、 致突變?nèi)露拘?（ 如除草醚和殺蟲胖 ） 。國家農(nóng)業(yè)部對農(nóng)藥的安全使用做出了明確規(guī)定 ，并以 《 農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn) 》 、 《 農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則 》 的法規(guī)頒布 ， 但由于沒有強(qiáng)有力的法律和執(zhí)法機(jī)構(gòu)監(jiān)督 ， 這些準(zhǔn)則難以有效施行 。 本底性污染治理難度大 ， 需要通過凈化產(chǎn)地環(huán)境或調(diào)整種養(yǎng)品種等措施加以解決 。 生物性危害具有較大的不確定性 ， 控制難度大 ， 有些可以通過預(yù)防控制 ， 而大多數(shù)則需要通過采取綜合治理措施加以控制 。 該污染可以通過標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)進(jìn)行控制 。 ?化學(xué)性污染 ：是指在生產(chǎn) 、 加工過程中不合理使用化學(xué)合成物質(zhì)而對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害 。 2023/3/23 91 第八節(jié) 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù) 一 、 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的內(nèi)涵 污染的分類 （ 按污染的途徑和因素 ） ： ?物理性污染 ：是指物理性因素對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害 ， 是由于在農(nóng)產(chǎn)品收獲或加工過程中操作不規(guī)范 ，不慎在農(nóng)產(chǎn)品中混入有毒有害雜質(zhì) ， 導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品受到的污染 ， 如在小麥中混入毒麥 。 2023/3/23 89 第七節(jié) 果蔬品質(zhì)初步分析 見實驗部分 2023/3/23 90 第八節(jié) 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測技術(shù) 一 、 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的內(nèi)涵 ? 廣義：包括農(nóng)產(chǎn)品 數(shù)量保障 和 質(zhì)量安全 。 粗纖維測定儀采用濃度準(zhǔn)確的酸和堿 ， 在特定條件下消煮樣品 ， 再用乙醇除去可溶物質(zhì) ， 經(jīng)高溫灼燒后扣除礦物質(zhì)的量 ， 所含量稱粗纖維 。 W 1 － W 2 粗纖維素（干基％）＝ W （ 100 － M ） 10000 式中： W —— 試樣重量， g ； W 1 —— 坩堝與沉淀烘后重量， g ； W 2 —— 坩堝與沉淀灼燒后重量， g ； M —— 水分百分率，％。 2023/3/23 87 第六節(jié) 粗纖維素 （ 四 ） 結(jié)果計算 粗纖維素干基含量按下列公式計算： ? 雙試驗結(jié)果允許差不超過平均值的 1％ ， 取平均值作為測定結(jié)果 。 ：沉淀 ， 先用熱至 50～ 60℃ 的乙醇20～ 25ml， 分 3～ 4次洗滌 ， 然后用乙醚 20～ 25ml分 3～ 4次洗滌 ， 最后抽凈乙醚 。 在煮沸過程中 ， 要加沸水保持液面高度 ，經(jīng)常轉(zhuǎn)動燒杯 ， 到時離開熱源 ， 待沉淀下降后 ， 用玻璃棉抽濾管吸去上層清液 ， 吸凈后立即加入 100～ 150ml沸水