物理化學(xué)電子教案第六章化學(xué)平衡(參考版)
2025-02-20 12:44本頁面
【正文】 rm ( ) 0GT??$rmH? $S? $r m rr m r()(()HTTST???轉(zhuǎn)折）$$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 JACOBUS HENRICUS VAN’ T HOFF JACOBUS HENRICUS VAN’ T HOFF (18521911) Dutch physical chemist,received the first Nobel Prize in chemistry in 1901 for “ the discovery of the laws of chemical dynamics and of osmotic pressure.” Van’ t Hoff was one of the early developers of the laws of chemical kiics,developing mehtods for determining the order of a reaction。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 轉(zhuǎn)折溫度 通常將 時(shí)的溫度稱為轉(zhuǎn)折溫度，意味著反應(yīng)方向的變化。 rm()GT? $ r m r m( 1 ) ( ) 0 , ( ) 0H T S T? ? ? ?$$提高溫度對(duì)反應(yīng)有利。 rmG? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 近似計(jì)算 2．估計(jì)反應(yīng)的有利溫度 r m r m r m( ) ( ) ( )G T H T T S T? ? ? ? ?$ $ $ 通常焓變與熵變?cè)诨瘜W(xué)反應(yīng)中的符號(hào)是相同的。 rmG? $rmG? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 耦合反應(yīng)的用途： 例如：在 K時(shí)： 12 2 4 2 r m ,1 ( 1) T iO ( s) 2Cl ( g) T iC l ( l ) O ( g) 1 4 kJ m ol G? ? ? ? ? ?$反應(yīng) (1)、 (2)耦合，使反應(yīng) (3)得以順利進(jìn)行。 48 , 09xy??3CH Cl?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 反應(yīng)的耦合 耦合反應(yīng)（ coupling reaction） 設(shè)體系中發(fā)生兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，若一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物在另一個(gè)反應(yīng)中是反應(yīng)物之一，則這兩個(gè)反應(yīng)稱為耦合反應(yīng)。 ,1 , 154 , ??$$3CH Cl2HO3CH Cl?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 同時(shí)平衡 解 ：設(shè)開始時(shí) 和 的摩爾分?jǐn)?shù)為 ，到達(dá)平衡時(shí)，生成 HCl的摩爾分?jǐn)?shù)為 x，生成 為 y，則在平衡時(shí)各物的量為： 3CH Cl2HO 32(C H ) O3 2 3( 1 ) C H C l ( g) H O ( g) C H O H ( g) H C l ( g)1 1 2xy x xyx??? ???3 3 2 2( 2) 2CH O H ( g) ( C H ) O ( g) H O ( g) 2 1 xyx yy???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 同時(shí)平衡 因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)的 都等于零，所以 pxKK?$BB ??,1,2 2( 2 ) 4( 1 ) ( 1 )( 1 )( 2 )ppx y xKx x yy x yKxy???? ? ??????$$將兩個(gè)方程聯(lián)立，解得 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 同時(shí)平衡 例題 ： 600 K時(shí)， 與 發(fā)生反應(yīng)生成 ，繼而又生成 ，同時(shí)存在兩個(gè)平衡： 3C H C l(g)2H O(g)3CH OH32( ) O3 2 33 3 2 2( 1 ) C H C l ( g) H O ( g) C H O H ( g) H C l ( g)( 2) 2C H O H ( g) ( C H ) O ( g) H O ( g)???已知在該溫度下， 。 BB()pxpKKp???$ $BBBB ()pxp?? ??? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 同時(shí)平衡 在一個(gè)反應(yīng)體系中，如果 同時(shí)發(fā)生 幾個(gè)反應(yīng)，當(dāng)?shù)竭_(dá)平衡態(tài)時(shí)，這種情況稱為同時(shí)平衡。因?yàn)? 為定值，則 項(xiàng)應(yīng)增加，產(chǎn)物的含量會(huì)增加。 *B?對(duì)凝聚相反應(yīng) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響 BBBBBBB()pnpn??????$ 惰性氣體不影響平衡常數(shù)值，當(dāng) 不等于零時(shí)，加入惰性氣體會(huì)影響平衡組成。 xK BB0? ?? BBB ()p pK p ???$ $B B m BB/ , x p p p V R T?? ? ? ?對(duì)理想氣體 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 r m B BB( ) l n aG T R T K??? ? ? ??$ $ $*B B()() TT Vp?? ??$*BB()TT Vp??? ???$ *Bln aTK Vp RT? ????$ ，體積增加，增加壓力， 下降，對(duì)正向反應(yīng)不利，反之亦然。 對(duì)于理想氣體， BB , fpp c RT K K?? $$r m B BB( ) l n pG T R T K??? ? ? ??$ $ $ln( ) 0p TKp???$僅是溫度的函數(shù) pK$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 BBB()c cKc???$$BBB()p pK p ???$ $因?yàn)? 也僅是溫度的函數(shù) 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響 根據(jù) Le chatelier原理， 增加壓力，反應(yīng)向體積減小的方向進(jìn)行 。 rmH? $ 這公式常用來從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。 rm 0H??$pK$對(duì)放熱反應(yīng)， ，升高溫度， 降低，對(duì)正反應(yīng)不利。 e xp( )q V fkT?? ? ? ?求出各配分函數(shù) f 值，可得到平衡常數(shù) 值。 39。 NK39。 ( 29 5 K ) ( 0)HU m m r mrm( ) ( 0) ( 0)( ) [ { } ]H T U UH T TTT??? ? ? ?$ $ $$利用熱函函數(shù)值計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的焓變： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 從配分函數(shù)求平衡常數(shù) 設(shè)反應(yīng) D + E = G 039。其數(shù)值可以通過配分函數(shù)求得。 rm(0)U? $K$rmm m r mBB()ln( ) ( 0) ( 0) { }GTRKTG T U UTT?????????$$$ $ $求算 值的方法 rm(0)U? $
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