【正文】 the amount of gas absorbed is directly proportional to the pressure. Henry mitted suicide in a fit of melancholia. 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH 。 （ 2）可以證明，當(dāng)萃取劑數(shù)量有限時(shí)，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 分配定律的應(yīng)用： （ 1）可以計(jì)算萃取的效率問(wèn)題。定溫定壓下，達(dá)到平衡時(shí)，溶質(zhì) B在 兩相中的化學(xué)勢(shì)相等，即： ,?? 影響 K值的因素有溫度、壓力、溶質(zhì)及兩種溶劑的性質(zhì)，在溶液濃度不太大時(shí)能很好地與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 Bc?Bc? , ??2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 分配定律 BB????? **B B B B( ) l n ( ) l nR T a R T a? ? ? ???? ? ?**B B BB( ) ( )e xp[ ] ( , )a K T pRTa? ? ???? ??? 當(dāng)溶液濃度不大時(shí)，活度比可用濃度比代替，就得到分配定律的經(jīng)驗(yàn)式。 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 分配定律 BBcKc??? “在定溫、定壓下，若一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里，達(dá)到平衡后，該物質(zhì)在兩相中濃度之比等于常數(shù)” ，這稱為分配定律。代入上式，得： 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 無(wú)熱溶液（ athermal solution） E E EG H T S?? 如果 ，或 ，則 ，這種 溶液的非理想性完全由熵效應(yīng)引起 的，所以稱為無(wú)熱溶液 。 EEH T S??E 0S ?GH?2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 正規(guī)溶液（ regular solution） 所以 2EB( ) 0pGnT? ??? 在正規(guī)溶液中，因?yàn)? ，所以： E 0S ?EEEB( ) 0 ( )ppSG S? ? ?又因?yàn)橐驗(yàn)? EBBEEBB( ) l n ( )pG RTn ?? ?? ??? 稱為超額化學(xué)勢(shì)2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 正規(guī)溶液（ regular solution） 正規(guī)溶液中，各組分活度系數(shù)的對(duì)數(shù)與 T成反比。 當(dāng) ，表示體系對(duì)理想情況發(fā)生正偏差； 當(dāng) ，則發(fā)生負(fù)偏差。 （ 1）超額吉布斯自由能 EG E m ix r e m ix id d e f G G G??? 超額吉布斯自由能表示實(shí)際混合過(guò)程中的 與理想混合時(shí) 的差值。 8Ax ? 2( H O ) 4? ?2( H 64 ,a 0. 94 4? ?2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 超額函數(shù)（ excess function） 用 活度因子 表示 溶質(zhì) 的非理想程度，用 滲透系數(shù)可以較顯著地表示 溶劑 的非理想程度，而 超額函數(shù) 用來(lái)較方便地表示整個(gè) 溶液 的非理想程度。 A??*A A AAAAB1A B A ( 1 ) l n( 2) l n( 3 ) ( ) l nR T xxxxM m a? ? ??????????? ?或 或 滲透系數(shù)的定義： 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 滲透系數(shù)（ osmotic coefficient） 以（ 1）式為例： *A A AlnR T x? ? ???因?yàn)椋? *A A A AlnR T x? ? ?比較兩式得 AAAl n l nlnxx??? ? 例如， 298 K時(shí)， 的 KCl水溶液中， ，這數(shù)值很不顯著。 ***B ( , )Tp? B , B , B, 1 , 1ccc c a?? ? ?$ 31 m ol dmc ???$ 顯然 ，但 B物質(zhì)的化學(xué)勢(shì) 是相同的，并不因?yàn)闈舛鹊谋硎痉椒ú煌兴煌? ),(*B pT? 1,1,1 B,B,B ??? xx ax ?xB??溶質(zhì) B的化學(xué)勢(shì) *B ,B = ( , ) l n xT p RT a? ?2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 非理想溶液 （ 2） 濃度用質(zhì)量摩爾濃度 表示 BmB ,BB**B ,B( ) l n l n ( , ) l nmmmTkmT R TpRRaTaTp????????$$$Bm , B m , B mma ???$ 是在 T， p時(shí)，當(dāng) 時(shí)仍服從 Henry定律那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)， 。 (1)濃度用摩爾分?jǐn)?shù) 表示 Bx B B B ,BB l n( / ) ( ) l n ( / ) l n xxRT p p T RT k p RT a?? ?? ? ? ? ?$ $ $ $ 是在 T， p時(shí)，當(dāng) 那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)。 ,Bxa ,Bx?顯然，這是濃度用 表示的活度和活度因子，若濃度用 表示，則對(duì)應(yīng)有 和 ，顯然它們彼此不相等。 非理想溶液 在非理想溶液中，拉烏爾定律應(yīng)修正為： BB*BB xpp ??, B , B Bxxax?? BB,B,B 11Bl im ( ) 1l im xxxxax? ?? ??相對(duì)活度的定義： 活度的概念 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 非理想溶液 稱為相對(duì)活度 ， 是量綱為 1的量。這稱為 柯諾瓦洛夫第二規(guī)則 。 px?AAyx?Aln( ) 0Tpy? ??（ 1）柯諾瓦洛夫第一規(guī)則 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 DuhemMargules 公式 若 ，則 ，也就是氣相中 A組分的摩爾分?jǐn)?shù)增加使總蒸氣壓也增加，則氣相中的A濃度大于液相中的 A濃度。 （ 3）可以求得總蒸氣壓與組成的關(guān)系，見(jiàn)柯諾瓦洛夫 規(guī)則。 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 DuhemMargules 公式 它是 GibbsDuhem公式的延伸，主要討論二組分體系中各組分蒸氣壓與組成之間的關(guān)系， DuhemMargules公式可表示為： ABABA A B BA A B Bl n l n ( ) ( )l n l n ( ) ( )TTTTppxxx p x pp x p x??????????或DuhemMargules 公式 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 . DuhemMargules 公式 從 DuhemMargules公式可知： （ 1）在某一濃度區(qū)間，若 A遵守 Raoult定律，則另一 組分 B必遵守 Henry定律，這與實(shí)驗(yàn)事實(shí)相符。濃度不能太大，這公式就是適用于稀溶液的 van’t Hoff 公式。 這個(gè)額外施加的壓力就定義為滲透壓 ?。由于純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢(shì) 大于溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì) ，所以溶劑有自左向右滲透的傾向。 bk kgmolK 1 ?? ?bT?kbk沸點(diǎn)升高 沸點(diǎn)升高2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 如圖所示，在半透膜左邊放溶劑，右邊放溶液。常用溶劑的 值有表可查。用實(shí)驗(yàn)測(cè)定 值，查出 ，就可計(jì)算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。這里的凝固點(diǎn)是指純?nèi)軇┕腆w析出時(shí)的溫度。 蒸氣壓下降 蒸氣壓下降2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 AAm,f u s2*ff)( MHTRk ??? 稱為凝固點(diǎn)降低系數(shù)（ freezing point lowering coefficients）， 單位 fk 1K m ol kg ??? 。 依數(shù)性的種類(lèi)： 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 對(duì)于二組分稀溶液，加入非揮發(fā)性溶質(zhì) B以后，溶劑 A的蒸氣壓會(huì)下降。$2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì) 2023/3/9 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 4． 8 稀溶液的依數(shù)性 依數(shù)性質(zhì)：（ colligative pro