磷系阻燃劑的研發(fā)與應(yīng)用(參考版)
2025-01-27 15:55本頁面
【正文】 n 成本核算n 合成 1噸 100%含量的 HWS原料成本 3萬元左右。對單子葉作物較安全 , 可作為旱田除草劑研究開發(fā)。 一次施藥可有效控制雜草危害。為傳導型內(nèi)吸性除草劑， 通過雜草的根及葉片吸收并傳導。新型除草劑氯酰草膦 (HW02)創(chuàng)新除草劑候選品種： HWS未見國內(nèi)外文獻報道，已獲得中國發(fā)明專利專利權(quán)。目前正在進行農(nóng)藥正式登記試驗。 取得農(nóng)藥臨時登記證、準產(chǎn)證、產(chǎn)品質(zhì)量標準三證取得農(nóng)藥臨時登記證、準產(chǎn)證、產(chǎn)品質(zhì)量標準三證商品名：氯酰草膦。HWSHW02抗蟲靈（殺蟲劑） 1996~工業(yè)化中試 1986~工業(yè)化開發(fā)(CH3O )2PO PhS2．甲基異柳磷（土壤殺蟲劑 )）1983~工業(yè)化開發(fā)3.給 含磷阻燃劑 的發(fā)展帶來新的機遇！n 開發(fā)生產(chǎn)低成本、高性能、滿足環(huán)境保護要求的新型含磷 阻燃劑具有廣闊的市場空間，同時也會帶來豐厚的利潤價值空間。n 推進阻燃法規(guī)的建立，推動阻燃材料的 市場。應(yīng)大力減少鹵系阻燃劑，增加有機磷系， 磷、氮為主體的 膨脹型阻燃劑。 進一步與醇、酚、胺類等化合物反應(yīng) , 制得一系列阻燃劑及阻燃材料。 磷氮系阻燃劑由于 PN的協(xié)效作用，發(fā)煙量小，基本不產(chǎn)生有毒氣體，不僅具有良好的阻燃效果，而且可以大大降低阻燃劑的用量。R’=X。 例如： 有 機磷基團可以通過含有羥基的磷化合物與環(huán)氧基團反應(yīng)直接引入環(huán)氧樹脂體系 :1)、 5,5二甲基 1,3,2二氧磷雜環(huán)己基磷 (膦 )酸酯衍生物 (可作反應(yīng)型阻燃劑 )研發(fā)的 結(jié)構(gòu) 類型 ：R 2) 螺環(huán)磷酸酯酰胺 磷酰胺類化合物具有較高的磷、氮含量和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，含有這類阻燃劑的高聚物受熱時，表面能生成一層均勻的碳質(zhì)泡沫層，此層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止熔滴，具有良好的阻燃性能。磷 氮 碳體系的雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物 (PFR)， 雙環(huán)籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯化合物因其具有較高的磷含量、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和成炭性而受到阻燃劑研究者們的廣泛關(guān)注。 含有 膨脹型 阻燃劑的高聚物受熱或燃燒時，表面能生成一層均勻的多孔炭質(zhì)泡沫層，該泡沫層隔熱、隔氧、抑煙，并能防止熔滴，具有良好的阻燃和抑煙功能，符合當今要求阻燃劑少煙、低毒的要求。氣源 (氮源、發(fā)泡源 )三個部分組成。雙環(huán)籠狀磷酸酯衍生物其中 R為高含碳量或高含氮量的芳環(huán)或雜環(huán)的可變結(jié)構(gòu)。磷雜雙環(huán)衍生物 這些含官能團的中間體既可以作為添加型阻燃劑與聚合物共聚阻燃，又可以作為合成中間體 ,進一步與醇、酚、胺類等化合物反應(yīng) ,制得一系列阻燃劑及阻燃材料 。 R表示可變結(jié)構(gòu)部分 。這是由于新戊二醇或季戊四醇骨架在聚合物燃燒時 ,本身會形成焦炭保護層 ,抑制進一步燃燒 ,而且分子中 P、 O、 C三種元素組成穩(wěn)定的六元雜環(huán)結(jié)構(gòu)，熱穩(wěn)定性好，阻燃性能良好。本實驗室研發(fā)的 結(jié)構(gòu) 類型：有機磷添加型阻燃劑可分為 只含磷類阻燃劑 磷 /氮協(xié)同阻燃劑 磷 /硅協(xié)同阻燃劑 。 Ravi等報道了含有磷、硫、氮三種阻燃元素的添加型阻燃劑（ Scheme 18），該阻燃劑具有毒性低、耐水解、熱穩(wěn)定性能好等優(yōu)良性能，用于聚芳香烯烴中，表現(xiàn)出極佳的阻燃效果。當把硅或硫元素引入含磷阻燃劑中，往往會產(chǎn)生磷 硅或磷 硫協(xié)同阻燃效果。 磷硅協(xié)同阻燃機理為： 當磷硅阻燃劑使用時，在高溫下，磷會催化促成炭的形成，而硅則增加這些炭層的熱穩(wěn)定性，從而發(fā)揮磷硅協(xié)同阻燃效果。 已經(jīng)工業(yè)化的還有環(huán)三磷腈環(huán)氧樹脂：六（ 3縮水甘油醚苯氧基）三聚磷腈。 目前比較成熟和已經(jīng)工業(yè)生產(chǎn)的有美國大湖公司開發(fā)的護炭 CN329，它是同一分子中含有膨脹阻燃作用三種組分（酸源、碳源、氣源）的化合物，用于聚烯烴的阻燃 .美國大湖公司開發(fā)的護炭 CN329 美國 Monsanto公司銷售的 XPM1000 磷腈（ phosphazene）是一類骨架由磷和碳原子交替排列的化合物，它們兼具無機物和有機物的優(yōu)異性能，因而在阻燃領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用范圍和良好的應(yīng)用前景。 氮協(xié)同類阻燃劑 磷 氮協(xié)同阻燃劑多屬于膨脹型阻燃劑。 膨脹型阻燃體系n 膨脹型阻燃體系一般由以下三個部分組成：(1)酸源 (脫水劑 )：一般可以是無機酸或加熱 100～ 250℃ 時生成無
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