【正文】 抑制生物活性，減緩反應(yīng)速率 ?加入保存劑 ? 硝酸保存 : 防止金屬沉淀和器壁吸附 ? 硫酸保存 : 抑制細(xì)菌分解（有機(jī)物、氨、胺類） ? NaOH保存 : CN, 防止物質(zhì)揮發(fā)和細(xì)菌分解 ? 生物保存 : 酚，防止微。直接采集，不得用水樣涮洗已滅菌的采樣瓶，避免手指和其他物品對瓶口的沾污。 ? 揮發(fā)和半揮發(fā)有機(jī)物：采滿至剛剛溢出，不可產(chǎn)生氣泡，用聚四氟乙烯膜包裹的瓶塞或符合要求的配套瓶塞密封，密封好的樣品瓶中不得有氣泡。 分散式供水：根據(jù)實(shí)際使用情況確定。采集用于微生物學(xué)指標(biāo)檢驗(yàn)的樣品前必須對水龍頭進(jìn)行消毒。 末梢水：注意采樣時間。從井水采集水樣，必須在充分抽汲后 (存水的 2倍以上 )進(jìn)行，以保證水樣的代表性。 泉水和井水：對于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。 深層水樣：一般選用采樣器。 水樣采集與控制水樣采集技術(shù) 表層水樣：將采樣瓶插入水面以下 ，避開水表面膜（避免混入漂浮在水面上的物質(zhì)），并應(yīng)帶上聚乙烯手套，樣品應(yīng)盡量充滿容器。 ?采集地面水源水樣時，不可攪動水底的沉積物。 ?采集供微生物檢測水樣時，應(yīng)先用醫(yī)用酒精或酒精噴燈對取樣口進(jìn)行消毒，然后將水龍頭完全打開，放水 510分鐘 ,以放去管道內(nèi)的儲水后再采樣；用滅菌瓶直接采集，不得用水樣涮洗采樣瓶，采樣時握住瓶子下部，避免手指和其他物品對瓶口的沾污。 ? 玻璃材質(zhì) —— 有機(jī)物用重鉻酸鉀洗液浸泡 24h，然后用自來水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗后置烘箱內(nèi)180℃ 烘 4h，冷卻后再用純化過的己烷、石油醚沖洗數(shù)次。 樣品采集 ?容器選擇 ?容器洗滌 ?水樣采集技術(shù) ?水樣采集方法 ?樣品保存 采樣容器的選擇 ?選擇原則 ?容器不能是新的污染源 ?容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測組分 ?容器不應(yīng)與待測組分發(fā)生反應(yīng)。 報出結(jié)果有效位數(shù)的確定 ? 分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過方法最低檢測質(zhì)量濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。報告的各位數(shù)字，除末位外，均為準(zhǔn)確測出，僅末位是可疑數(shù)字，可疑數(shù)字以后是無意義數(shù)。 ? ,使用多種計量儀器時 ,有效數(shù)字以最少的一種計量儀器的位數(shù)表示。 ? 的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定 . ? (最小分度值為 ),吸光度一般可記到小數(shù)點(diǎn)后三位。對檢定合格的計量器具，有效位數(shù)可以記錄到最小分度值，最多保留一位不確定值（估計值）。 報出結(jié)果有效位數(shù)的確定 ? 分析結(jié)果的有效數(shù)學(xué)的位數(shù)，主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計算。 數(shù)據(jù)的修約 ④簡單的計數(shù)、分?jǐn)?shù)或倍數(shù)屬于準(zhǔn)確數(shù)或自然數(shù)，其有效位數(shù)是無限的。數(shù)字前邊的 “0” ，如，其中 “” 都不是有效數(shù)字，它們只起定位作用。 ③數(shù)據(jù)中的 “0” 要作具體分析。g/L，而不能記為 20230181。 如測定結(jié)果以兩位有效數(shù)字表示，以 mg/L為單位時為20mg/L； 若以 181。 數(shù)據(jù)的修約 ? 使用有效數(shù)字時注意事項(xiàng) 有效數(shù)字保留的位數(shù)與測量方法及儀器的準(zhǔn)確度有關(guān)，使用時有效數(shù)字時應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： ① 檢測報告中所得的數(shù)據(jù)，只允許保留一位可疑數(shù)字，不允許增加位數(shù)，也不允許減少位數(shù)。 b． 對當(dāng)量自由度進(jìn)行修約時 ， 有效數(shù)字應(yīng)下舍為一個整數(shù) 。 例如標(biāo)準(zhǔn)偏差為 ,取兩位有效數(shù)字時 ， 要進(jìn)位為 ， 而取一位有效數(shù)字時 ， 就應(yīng)進(jìn)位為 。 7． 2 特殊的數(shù)字修約規(guī)則 在使用 GB8170的規(guī)則時 ， 還要注意分析數(shù)據(jù)處理中還有一些特殊的進(jìn)舍規(guī)則 。遇到首位數(shù)為 8或 9時，可多算一位有效數(shù)字。 數(shù)據(jù)的修約 ? ②乘法運(yùn)算 乘法運(yùn)算中有效數(shù)字的位數(shù)取決參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中相對誤差最大（即有效數(shù)字位數(shù)最小）的數(shù)字。 數(shù)據(jù)的修約 ? 有效數(shù)字計算規(guī)則 —— 常用的基本計算規(guī)則如下： ? ①加減運(yùn)算 在進(jìn)行加減運(yùn)算時有效數(shù)字的位數(shù)取決參加運(yùn)算的各數(shù)據(jù)中絕對誤差最大（即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)。 當(dāng)尾數(shù) ≤ 4時，舍去；尾數(shù) ≥ 6時，進(jìn)位； 當(dāng)尾數(shù)為 5時，有兩種方式： 5后面數(shù)字全部為零時，應(yīng)根據(jù)保留的末位數(shù)是奇數(shù)還是偶數(shù)（零視為偶數(shù)）判定， 5前為偶數(shù)時將 5舍去， 5前為奇數(shù)時將 5進(jìn)位；5后面的數(shù)字不全是零時，無論前面數(shù)字是偶或奇，皆進(jìn)位。 水質(zhì)分析的質(zhì)量控制 ?分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報出的控制 ?數(shù)據(jù)的修約 ?報出結(jié)果有效位數(shù)的確定 測量數(shù)字的修約 數(shù)字修約規(guī)則 各種測量 、 計算數(shù)字需要修約時 ， 應(yīng)在所要求的準(zhǔn)確程度范圍內(nèi) ， 按 GB8170《數(shù)字修約規(guī)則 》 進(jìn)行舍入修約 。因此，一般應(yīng)控制標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測溶液的吸光度在 ～ ，被測溶液的濃度最好用濃縮或稀釋的辦法將吸光度讀數(shù)控制在 。所以，為了使測定的相對誤差小于 %，消耗滴定劑的體積必須在 。 ，在一次滴定中，需前后讀數(shù)兩次，這樣可能造成177。 當(dāng)然 ， 最后得到的沉淀質(zhì)量也應(yīng)在 ， 才能保證前后兩次稱重總的相對誤差在 %+%=%以下 。 一般分析天平的稱量誤差是 177。 減小測量誤差 1. 質(zhì)量分析 為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 ， 必須盡量減小測量誤差 。 分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定 ? 4. 改變測定條件 ? 例如用原子吸收法測定水樣中某一金屬濃度，可以用石墨爐法、氫化法或火焰法所得測定結(jié)果進(jìn)行對照，在無干擾的情況下應(yīng)有一致的測定結(jié)果。 ? 由于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)呈統(tǒng)計分布，用兩種或兩種以上的分析方法對同一試樣所作的分析結(jié)果，往往總不會完全相等，要斷定各種方法所得結(jié)果一致而不存在系統(tǒng)誤差，嚴(yán)格講應(yīng)參照有關(guān)的容許誤差的規(guī)定，或用數(shù)理統(tǒng)計方法進(jìn)行檢驗(yàn)。用不同方法測定同一試樣，獲得一致測定結(jié)果的，可視作真實(shí)值的最佳估計值。 分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定 ? 3 . 用不同的分析方法測定試樣 ? 一般情況下，用不同的分析方法測定同一試樣，具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性很小，因此，常常應(yīng)用具有可比性的、不同原理的分析方法對同一試樣進(jìn)行對照分析，將所得結(jié)果相互比較，根據(jù)其符合程度來估計測定的準(zhǔn)確度。在無系統(tǒng)誤差的情況下，隨著測定次數(shù)的增多，兩數(shù)值應(yīng)趨于一致，但在有限次數(shù)測定的情況下，如何判斷其是否一致，應(yīng)作統(tǒng)計檢驗(yàn)。如果測定標(biāo)準(zhǔn)樣的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值相接近，這時可以用標(biāo)準(zhǔn)值與平均測定值的比值作為試樣測定結(jié)果系統(tǒng)誤差的校正系數(shù)。由于標(biāo)準(zhǔn)樣的品種和數(shù)量有限，所以有些單位又自制所謂“管理樣”和人工合成試樣進(jìn)行對照分析。 分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定 – 2 . 分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，證實(shí)所用分析方法和測定系統(tǒng)的可靠性 ? 由于分析方法都有各自的適應(yīng)性，選用某種方法能否準(zhǔn)確地測出試樣中被測物質(zhì)的濃度，有時還不是很有把握，如能選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做對照測定，予以對比，對用該方法測定該試樣結(jié)果的準(zhǔn)確度就比較明確。必須根據(jù)分析對象、樣品組成等情況以及對分析結(jié)果的要求，選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒?。一些靈敏度很高的儀器分析方法測定常量組分無法測準(zhǔn)，但對微量或痕量組分的測定，盡管相對誤差較大，但絕對誤差不大，符合準(zhǔn)確度要求。 ? 為了保證分析結(jié)果可靠，還應(yīng)根據(jù)被測組分的濃度或含量，選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒ā? 分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定 ? 要使未知樣品的分析結(jié)果有較高的準(zhǔn)確度，必須選用成熟的、準(zhǔn)確度高的分析方法。 上 、 下警告限和控制限分別為： – 上、下控制限 UCL/LCL = – 上、下警告限 UWL/LWL = 187。 ? 空白試驗(yàn)值控制圖沒有下控制限和下警告限 ， 因?yàn)榭瞻字涤∮?。 ? 制作質(zhì)量控制圖 ? 分析質(zhì)量控制圖 ? 控制圖是一種統(tǒng)計學(xué)工具 ， 可用于觀察分析連續(xù)測定得到的數(shù)據(jù) 。 r值愈接近于 1，說明 x與 y的相關(guān)性愈好。 ? c．建立回歸方程所選的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)應(yīng)在測定方法的線性范圍之內(nèi)，當(dāng)測定值超出建立回歸方程所選實(shí)驗(yàn)點(diǎn)兩端之外時，若無充分的依據(jù)，不得任意外推。 ? ｂ． b的有效數(shù)字的位數(shù)，應(yīng)與 yi的有效數(shù)字位數(shù)相同，為了減小濃度計算的誤差，也可以比 yi多保留一位。由于本實(shí)例的相關(guān)系數(shù)高達(dá) ，如果相關(guān)系數(shù)只有兩個 9時，用上述兩個回歸方程計算測定結(jié)果，可能出現(xiàn)有效數(shù)字位數(shù)值不一致的差異。為了便于將觀測到的儀器響應(yīng)信號值代入方程中直接計算試樣的濃度或含量，而不用去繪制校準(zhǔn)曲線，并且從校準(zhǔn)曲線上查出被測物質(zhì)的濃度，將 x對 y的回歸關(guān)系寫成： ? x=by+a （ 12） ? 式（ 12）是 x對 y的回歸方程， b稱為 x 對 y的回歸系數(shù)。根據(jù)數(shù)學(xué)上直線關(guān)系的表達(dá)式，以及在函數(shù)關(guān)系式中 x是自變量， y是因變量的緣故，許多文獻(xiàn)將校準(zhǔn)曲線的直線回歸方程寫成： y=b’x+a’ （ 11） ? 式（ 11）是 у 對 х 的回歸方程， b’ 稱 у 對 х 的回歸系數(shù)。對這類以相關(guān)關(guān)系出現(xiàn)的數(shù)據(jù)（即分析儀器的響應(yīng)信號值與濃度有著密切的關(guān)系，但不能以一個變量的數(shù)值準(zhǔn)確地求出另一個變量的值），最好是對數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析，然后繪制校準(zhǔn)曲線，可以得到一條對實(shí)驗(yàn)點(diǎn)誤差最小的直線，通常稱為回歸線，而代表回歸直線的方程叫回歸方程。 ? 當(dāng)校準(zhǔn)曲線上各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的濃度選定后，它們在儀器上的響應(yīng)信號值是一個隨機(jī)變量，可用多次讀數(shù)（特別是兩個端點(diǎn)上）的辦法來減少儀器響應(yīng)信號值顯示的隨機(jī)誤差。 校準(zhǔn)曲線控制 ? 標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)在方法的線性范圍以內(nèi)。 ? 德國國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（ DIN） 38402號中建議對一個新的分析方法 n=10，但考慮到工作量，在方法的線性范圍內(nèi)，制作校準(zhǔn)曲線的實(shí)驗(yàn)點(diǎn) n最好是 7點(diǎn)（不包括 0點(diǎn)），以便描繪曲線時有足夠多的實(shí)驗(yàn)點(diǎn)，有利于提高曲線的準(zhǔn)確度。 校準(zhǔn)曲線控制 ? 校準(zhǔn)曲線制作實(shí)驗(yàn)點(diǎn)數(shù)的選擇 ? 有些文獻(xiàn)介紹實(shí)驗(yàn)點(diǎn)數(shù) n=5，以便減少制作校準(zhǔn)曲線的工作量。如有可能，當(dāng)然也可以用與試樣成分相近的 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)來制作校準(zhǔn)曲線。在樣品的組成不明以及為簡便起見，常常不考慮基本效應(yīng)，僅用純標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品作完全相同的分析處理來制作工作曲線。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液制作校準(zhǔn)曲線時，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時（例如省略樣品的前處理），則制作的校準(zhǔn)曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。 校準(zhǔn)曲線控制 ? 校準(zhǔn)曲線的制作與一元線性回歸 ? 校準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線 ? 校準(zhǔn)曲線又稱校正曲線。我國農(nóng)村飲水調(diào)查工作中，曾規(guī)定可接受的偏差：高濃度組分為 5％～ 10％，中等濃度為 15％，低濃度為 20％，這一要求是適合我國具體情況的。 加標(biāo)回收試驗(yàn) ② 雖然教科書有重復(fù)樣與加標(biāo)樣可接受限量的規(guī)定，也應(yīng)作具體的考慮。這時試劑可能失效或已重新配制，環(huán)境條件也可能發(fā)生改變，如無質(zhì)量控制手段，則不可能發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的誤差。 由上所述 ， 使用回收率評價分析結(jié)果的準(zhǔn)確度并非全部可靠 。 在這種情況下 ， 為了準(zhǔn)確測定某種金屬 ， 必須采取措施在預(yù)處理過程中破壞絡(luò)合物 。 例如天然水中常常含有絡(luò)合物質(zhì) ， 它與金屬化合生成的金屬絡(luò)合物可在一些比色分析法中不起反應(yīng) 。例如用銀量法測定水中氯化物時，如水中有其它鹵化物存在，其回收結(jié)果也不可靠。 加標(biāo)回收試驗(yàn) ? 加標(biāo)回收試驗(yàn)由于簡單易行，經(jīng)常應(yīng)用于水質(zhì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判斷。 回收率為 % ? ? %101001050010100100345745100% ????????????????????P 加標(biāo)回收試驗(yàn) ? 用回收試驗(yàn)表達(dá)分析方法準(zhǔn)確度應(yīng)注意的事項(xiàng)： ? 回收率的理想值為 100%，分析工作中評價回收率的好壞常以 95%～ 105%作為理想范圍，但在微量分析中，由于操作復(fù)雜，被測物質(zhì)含量低，誤差相應(yīng)也增大，故回收率較常量分析要求為低。要求加標(biāo)使用濃溶液和 小體積，但過分小的體積又帶來容量器具的準(zhǔn)確性和吸量時帶來的隨機(jī)誤差，因此加標(biāo)后的回收值計算應(yīng)考慮稀釋后的校正： 式中： x － 加標(biāo)樣品測得結(jié)果； B －樣品本底值； T －加入標(biāo)準(zhǔn)液濃度； V －試樣體積 V －加入標(biāo)準(zhǔn)液體積 ? ????????????????????vVvTvVVBxP 100% 加標(biāo)回收試驗(yàn) 例如：樣品中含砷 345μg/L ， 取試樣 100mL， 加入砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 （ ） 。若水樣的本底濃度較高，加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過所用方法