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有色冶金原理第五章-氧化物和硫化物的火法氯化(參考版)

2025-01-03 01:19本頁面
  

【正文】 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH 。若反應是處于“動力學區(qū)域”,則可以用提高溫度,增加固相反應物的細化度等方法來提高反應速度。而 Co3O4的氯化活化能最高,所以氯化速度最慢。 mol 1 氧化的物質(zhì) 動力學區(qū)域 擴散區(qū)域 CuO 30962 2385 NiO 48534 10209 Co 3 O 4 174473 21757 ? 從表 52數(shù)值可見, CuO氯化的活化能最低,所以氯化速度最快。 各區(qū)域的活化能可由相應線段的斜率求出 , 如表 52所示 。 logV= - BTW ? ? 由圖 55可以看出 , 實驗數(shù)據(jù)是一根折線 。 溫度對氯化速度影響的規(guī)律性 , 可由下式描述: 表 5 1 溫度對 CuO , NiO 和 Co3O4氯化速度的影響 一小時內(nèi)氯化的金屬量占原試樣金屬含量, % 質(zhì)量 溫度, K CuO NiO Co3O4 573 26 . 92 2 . 30 — 673 73 . 00 8 . 25 — 773 92 . 25 36 . 80 2 . 70 873 97 . 00 74 . 40 45 . 50 973 100 . 00 82 . 50 69 . 50 ? 式中 V——單位時間內(nèi)金屬被氯化的百分數(shù); ? W——活化能 , J ? B——常數(shù) 。 NiO的氯化速度比 CuO慢 。h- 1, 連續(xù)通過一小時 , 在不同溫度下 , 測定氧化物的數(shù)量 , 測定結(jié)果如表 51所示 ? 由表 51可以看出 , 氧化銅很容易氯化 。 ? 曾有人研究得出了溫度對氯氣氯化 CuO, NiO和Co3O4反應速度的影響 。 ? 金屬氧化物被氯氣氯化的反應就符合上述情況 。金屬氧化物被氯氣氯化的反應就符合上述情況。 ? 在較低溫度下,化學反應速度一般較慢,此時常常是第三個步驟(化學反應)決定整個多相反應的速度快慢。 ? 研究多相反應的動力學規(guī)律 , 發(fā)現(xiàn)在氣 —固相之間的反應 MeO(s) +Cl 2(g) === MeCl 2() + 21 O2(g) ? 一般由下列五個步驟組成: ? ( 1) 氣相反應物向固相反應物表面擴散; ? ( 2) 氣相反應物在固相表面被吸附; ? ( 3) 氣相反應物與固相反應物發(fā)生反應; ? ( 4) 氣相產(chǎn)物在固相表面解吸; ? ( 5) 應的速度由五個氣相產(chǎn)物經(jīng)擴散離開固相表面 。 第三節(jié) 氯化反應的動力學 ? 當用氯氣或氯化氫氣體作為氯化劑來氯化金屬氧化物或硫化物時 , 氯化反應在氣 、固相之間進行 , 反應為多相反應 。 若氯化過程是在中性或還原氣氛中進行 , 則 NaCl的分解主要是靠水蒸氣進行高溫水解 。當然,高溫水解反應的進行仍然需要其它組分(如 SiO2等)的促進。其于反應( 22)的存在, NaCl分解出的氯可以和水蒸氣反應生成 HCl。在溫度較低(如中溫氯化焙燒)的條件下,促使 NaCl分解的最的效組分是爐氣中的 SO2。 同理 , 當燒渣或礦石存在有 SiO2, Al2O3等酸性氧化物時 , 由于 SiO2等能與 CaO、MgO、 Na2O結(jié)合成相應的硅酸鹽或其它鹽 , 這樣必將降低固體氯化劑 CaCl MgCl、 NaCl的分解產(chǎn)物CaO、 MgO、 Na2O的活度 , 結(jié)果是可加強它們的氯化作用 。 當溫度為 773K時 , 式 ( 17) 的 =355180J, 故反應( 17) 不能向右進行 , 但在 773K時 , 反應( 19) 的 =- 88282J, 及式 ( 21) 的 =-114223J, 所以反應 ( 19) 、 ( 20) 都能向右進行 。 在焙燒過程中生成的 SO2或 SO3與 NaCl發(fā)生副反應 , 生成 Cl2及 HCl的副產(chǎn)物 , 從而使 MeO被氯化 , 其主要反應如下 : 2NaCl (s) +21O 2 (g) === Na 2 O (s) + Cl 2 (g) (17) ?G? =3994 05 - + ,J Na 2 O (s) + SO 3(g) === Na 2 SO 4(s) (18) ?G? = - 575216 - + ,J (17)+(18) 得: 2NaCl (s) + SO 3(g) +21O 2 (g) === Na 2 SO 4(s) +C (19) ?G? = - 175812 - 90 . 75TlogT+ ,J 而 SO 2(g) +21O 2 (g) === SO 3(g) (20) ?G?= - + ,J (19)+(20) 得: 2NaCl (s) + SO 2(g) +O 2 (g) === Na 2 SO 4(s) + Cl 2 (g) (21) ?G?= - 270370 - + ,J 并有水蒸汽和氯氣的反應 : H 2 O+Cl 2 === 2HCl+21O 2 (22) ? 反應 ( 22) 在低溫時易向生成氯氣的方向進行 。 以下對 NaCl的分解問題作為一概略的討論 。 但實際生產(chǎn)中卻常用 NaCl作為氯化劑 , 這是因為在燒渣或礦石中存在有其他物質(zhì) , 如黃鐵礦燒渣中一般常含有少量硫化物
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