橡膠工藝學(xué)第二章橡膠的硫化體系(參考版)
2024-12-31 06:18本頁面
【正文】 101 謝謝觀看 /歡迎下載 BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES. BY FAITH I BY FAITH 。 ? 硬脂酸的參加？ ? CV,EV,SEV,各自有何特點。 99 ： 用馬來酰亞胺（如間亞苯基雙馬來酰亞胺）硫化不飽和橡膠一般用 DCP引發(fā)產(chǎn)生自由基，橡膠大分子自由基與馬來酰亞胺發(fā)生雙鍵的加成，使橡膠分子鏈間產(chǎn)生交聯(lián)，反應(yīng)可用促進(jìn)劑 DM提高交聯(lián)速度。 98 ： 用苯醌及衍生物硫化的二烯類橡膠的耐熱性好，但因成本高，未實現(xiàn)二烯類橡膠的工業(yè)化，只用于丁基橡膠。含鹵聚合物硫化過程中放出氯化氫，與 ZnO作用生成ZnCl2，也能加速橡膠的硫化。6H 2O，ZnCl2 ?因硫化速度慢，要求硫化溫度要高，并使用活性劑鹵化劑，如 SnCl2 單獨 ZnO，易焦燒；單獨 MgO，硫化速度慢，兩者并用最佳，比例為 ZnO:MgO=5:4。 93 ㈡、金屬氧化物硫化 金屬氧化物硫化對于氯丁橡膠，氯化丁基橡膠，氯磺化聚乙烯，聚硫橡膠，都具有重要意義，尤其是氯丁橡膠，常用金屬氧化物硫化。硬脂酸的作用是提高 ZnO在橡膠中的溶解度和分散性。 92 ?加入少量堿性物質(zhì)如三乙醇胺等，可以調(diào)節(jié)酸堿性，提高交聯(lián)效率。 ?硬脂酸和酸性填料（白碳黑，陶土）等酸性物質(zhì)和容易產(chǎn)生氫離子的物質(zhì)，能使過氧化物分解或失效，應(yīng)少用或不用。 91 ： ?對交聯(lián)效率高的橡膠 SBR， BR； DCP用量為～ 。 不飽和橡膠： 自由基的產(chǎn)生： R O O R 2 R O87 自由基奪 α H： 交聯(lián)： + C H 2 C H C H C H 2 R O H + C H 2 C H C H C HR OC H 2 C H C H C HC H 2 C H C H C HC H288 自由基加成雙鍵： + CH2CH CH CH2 CH2CH CH CH2ORRO交聯(lián) 89 飽和橡膠： 主要： 次要： β 斷裂 C H 2 C H 2 C H 2 CC H 3C H 2 C H 2 + C H 2 CC H 3+ CH2CH2CH2CHCH3 ROH+ CH2CH2CH2CCH3ROEP共聚物 交聯(lián) 90 因此，常在配方中加入助硫化劑，可縮短硫化時間，改善膠料的拉伸性能。 1,1二叔丁基過氧基 3,3,5三甲基環(huán)己烷（ 3M）適于較低溫度硫化。 ： ㈠、過氧化物硫化體系 85 ： ?二烷基過氧化物，二?；^氧化物（ BPO）和過氧酯（過氧苯甲酸叔丁酯）。但壓縮永久變形低，動態(tài)性能差。 84 ?過氧化物不但能夠硫化飽和的碳鏈橡膠如 EPDM，雜鏈橡膠如硅橡膠，聚硫橡膠，聚氨酯橡膠，且能硫化不飽和橡膠如 NR，BR， NBR， CR， SBR等。如在 TMTD/ZnO中加入 1份防老劑 D(N苯基 β 萘胺 )就能有效地保持交聯(lián)密度的穩(wěn)定和硫化的平坦性。為提高速度，使用足量的硬脂酸以增加鋅鹽的溶解度，提高體系的活化功能。 81 ： ?高溫硫化的要求：硫化速度快，焦燒傾向小，無噴霜現(xiàn)象。 80 ?合成橡膠硫化體系對溫度的敏感性比 NR要低。 79 Ⅲ. 硫化的特種配合： ?為了保持高溫下硫化膠的交聯(lián)密度不變，可以采取增加硫，增加促進(jìn)劑或兩者同時增的方法。 77 各種橡膠的極限硫化溫度 膠種 極限硫化 溫度 膠種 極限硫化溫度 NR 240 CR 260 SBR 300 EPDM 300 NBR 300 IIR 300 78 Ⅱ. 有效（ EV）或半有效（ SEV）硫化體系： CV硫化體系中多硫交聯(lián)鍵含量高，高溫下易產(chǎn)生硫化返原。 76 Ⅰ. 高溫硫化體系配合原則： ?選擇耐熱膠種。溫度每升高 10℃ ，硫化時間大約可縮短一半，提高生產(chǎn)效率。 ?②硫與硫載體并用。用于有一定使用溫度要求的制品。常用于高溫靜態(tài)制品如密封制品，有較高的耐熱、氧、老化性能。 ?促進(jìn)劑 /硫化劑的比例上升時，單硫交聯(lián)鍵的含量上升，硫的 有效交聯(lián)程度增加，但疲勞壽命先上升后下降。 70 CZ/S 比例 單硫交聯(lián)鍵 ?改變促進(jìn)劑 /硫化劑的比例，可以有效提高硫磺在硫化反應(yīng)中 的交聯(lián)效率。 ?對不飽和度低的 IIR， EPDM等，應(yīng)并用高效快速的促進(jìn)劑如 TMTD， TRA， ZDC等作主促進(jìn)劑，噻唑類為副促進(jìn)劑。 ： 67 各種橡膠的 CV硫化體系 配方 NR SBR NBR IIR EPDM 硫黃 ZnO 硬脂酸 NS DM
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