【正文】 19. 原子吸收光譜法 20. 原子吸收光譜定量分析的依據(jù) 21. 共振發(fā)射線 。 L1 單擊此處編輯母版文本樣式 85 Henan University of Technology 【 例 】 ：人體中如： K、 Na、 Mg、 Ca、 Cr、 Mo、 Fe、 Pb、Co、 Ni、 Cu、 Zn、 Cd、 Mn、 Se等 ， 其中大部分為痕量 ， 可用原子吸收分光光度法測定 。計算試液中鉛的濃度為多少（ mg用鉛空心陰極燈在波長 ，測得一份試液的吸光度為 Ax=，在另一份試液中加入濃度為 操作步驟 ： 分取幾份相同量的被測試液，分別加入不同量的被測元素的標準溶液，其中一份不加被測元素的標準溶液，最后稀釋至相同體積，使加入的標準溶液濃度為 0， cS、 2cS 、 3cS… ，然后分別測定它們的吸光度，繪制吸光度對濃度的校準曲線，再將該曲線外推至與濃度相交點。測定試樣的吸光度，在工作曲線上用內(nèi)插法求出被測元素的含量。 1. 堿金屬 （ K、 Na、 Li、 Rb、 Cs） 2. 堿土金屬 （ Be、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba） 3. 有色金屬 （ Cu、 Pb、 Zn、 Cd、 Hg、 Sn、 等 ） Bi、 Ti 4. 黑金屬 （ Fe、 Co、 Ni、 Mn、 Mo、 Cr） 5. 貴金屬（ Au、 Ag、 Pt、 Rh、 Ru、 Os、 Ir） 單擊此處編輯母版文本樣式 81 Henan University of Technology A C C2 C1 C3 C4 C5 A5 A4 A3 A2 A1 1. 標準曲線法 配制一組含有不同濃度被測元素的標準溶液，在與試樣測定完全相同的條件下，按濃度由低到高的順序測定吸光度值。 dcdxSc ? dmdxSm ?或 1 2 A 2 4 6 8 10 C kcA?單擊此處編輯母版文本樣式 77 Henan University of Technology ★ 特征濃度 ：產(chǎn)生 1%（即吸光度為 ）吸收時溶液中被測元素的濃度 ★ 特征質(zhì)量 ：被測元素產(chǎn)生 1%（即吸光度為 ）吸收時的質(zhì)量。 在實際工作中，通過實驗測定吸光度值與進樣量的變化，選擇合適的進樣量。 單擊此處編輯母版文本樣式 75 Henan University of Technology ： 火焰類型： 溫度 背景 氧化還原環(huán)境 燃助比： 溫度 氧還環(huán)境 燃燒器高度：火焰位置 溫度 程序升溫：溫度和時間 過小，信號太弱。 單擊此處編輯母版文本樣式 74 Henan University of Technology ： ~ Fe、 Co 和 Ni， 或更小 ： 燈電流過小，光強低且不穩(wěn)定； 燈電流過大，發(fā)射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命。 單擊此處編輯母版文本樣式 72 Henan University of Technology 本章主要內(nèi)容 引言 基本原理 原子吸收光譜儀的組成 干擾及其消除 分析方法 原子吸收光譜分析方法的應(yīng)用 單擊此處編輯母版文本樣式 73 Henan University of Technology 分析條件的選擇 ： 共振線 當(dāng)共振線有干擾時，選其它譜線 ?當(dāng)待測原子濃度較高時，為避免過度稀釋和向試樣中引入雜質(zhì)，可選取次靈敏線！ 【 例 1】 ： Hg 185nm比 Hg 254nm靈敏高 50倍。 如：大量 KCl 的加入，抑制 Ca的電離 K K + e Ca+ + e Ca 單擊此處編輯母版文本樣式 71 Henan University of Technology 非火焰背景干擾 非火焰的電熱原子化（石墨爐）中產(chǎn)生的背景干擾，通常要比火焰原子化的干擾嚴重。 例如：加入 EDTA可使 Cd 的原子化溫度降低。 含氧酸中 Mg 和 Al 形成 MgAl2O4 使 A急劇下降 加 8羥基喹啉作保護劑 （ 3）加入保護劑 保護劑 : 它可與被測元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物，防止被測元素與干擾組份生成難離解的化合物。 （ 2）加入釋放劑 : 釋放劑與干擾物質(zhì)能生成比被測元素更穩(wěn)定的化合物，使被測元素釋放出來。 粒子散射： 一些高濃度的元素 ， 如 Ti， W的氧化物 ， 它們的氧化物直徑較大； 有機溶劑的不完全燃燒產(chǎn)生的微粒碳散射光 消除： 更換燃氣 （如用 N2O） ；改變測量參數(shù) （ T， 燃助比） 。 2. 來自樣品基體的背景干擾 寬帶吸收： 樣品基體中分子或其碎片的形成 、 有機溶劑分子或其碎片對光的吸收 。具有選擇性。 主要因素 ： 火焰式： ?試液的粘度：火焰噴入速度 ?表面張力：霧滴大小和分布 ?溶劑的蒸汽壓：蒸發(fā)速度和凝聚損失 ?霧化氣體的壓力：噴入量 干擾結(jié)果 ： 試樣利用率，原子化效率 → N0→ 靈敏度 單擊此處編輯母版文本樣式 65 Henan University of Technology 石墨爐式原子化器消除物理干擾： 干擾結(jié)果 ：影響進樣精度 ?配制與被測試樣有近似組成的標準溶液； ?稀釋； ?標準加入法：在數(shù)份樣品溶液中加入不等量的標準溶液 , 然后按照繪制標準曲線的步驟測定吸光度 ,繪制 吸光度 加入 濃度 曲線 ,用外推法求得樣品溶液的濃度 。 單擊此處編輯母版文本樣式 62 Henan University of Technology b 背景校正方法 一般采用儀器校正背景方法。 背景吸收 =分子吸收 +光散射 +… 分子吸收 ： 指在原子化過程中生成的分子對輻射的吸收。 3. 火焰的直流發(fā)射：火焰的連續(xù)背景發(fā)射，可通過光源調(diào)制消除。試樣的分離 分析線 非共振線 理想的吸收情況 譜線重疊干擾 A = A待測 + A干擾 A=lgI0 / It 單擊此處編輯母版文本樣式 59 Henan University of Technology 2. 非吸收線干擾：來自被測元素自身的其它譜線或光源中雜質(zhì)的譜線。 【 例 】 V線（ ）對 Al 線（ 197。 2）光源脈沖調(diào)制： 電調(diào)制：方波脈沖電源供電 ， 直接產(chǎn)生“脈沖”光。 目的 ： 將光源發(fā)射的共振線與火焰發(fā)射的干擾輻射區(qū)別開來。 單擊此處編輯母版文本樣式 50 Henan University of Technology 儀器的類型 1. 按光束分 ： ?單光束型原子吸收分光光度計 ?雙光束型原子吸收分光光度計 1）結(jié)構(gòu)簡單，體積小，價格低； 2）易發(fā)生零漂移，空心陰極燈要預(yù)熱 1）空心陰極燈不需預(yù)熱； 2) 消除光源燈的漂移和檢測器靈敏度變動的影響， 3）仍不可消除火焰的波動和背景的影響 單擊此處編輯母版文本樣式 51 Henan University of Technology 切光器 放大器 +顯示記錄 切光器 放大器 +顯示記錄 原子吸收光譜儀示意圖 單擊此處編輯母版文本樣式 52 Henan University of Technology 單道雙光束 單擊此處編輯母版文本樣式 53 Henan University of Technology 2. 按調(diào)制方法 ： ?直流型原子吸收分光光度計 ?交流型原子吸收分光光度計 原因 ： 來自火焰的輻射背景（連續(xù)光譜，直流信號）與待測物吸收線一同進入檢測器。 要求：較高的穩(wěn)定性，照射的光強 ，光照時間，靈敏度高，高信噪比， 響應(yīng)時間快，在整個研究范圍內(nèi)有恒定的響應(yīng)， 在無輻射時，輸出為零。 作用：將輻射能轉(zhuǎn)換為電信號進行檢測。 【 例 】 Mn nm和 nm 位置 : 火焰之后 ，分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞 。 單擊此處編輯母版文本樣式 47 Henan University of Technology 單色器： 產(chǎn)生光譜純的輻射束的裝置，輻射波長可在一個較大范圍內(nèi)任意改變。 d 排除了火焰原子化法中存在的火焰組份與被測組份之間的相互作用，減少了由此引起的化學(xué)干擾 e 原子化效率高 . f 石墨爐原子化法所用設(shè)備比較復(fù)雜，成本比較高 。 管內(nèi)氣：流經(jīng)石墨管兩端及加樣口，可排出空氣并驅(qū)除加熱初始階段樣品產(chǎn)生的蒸汽 單擊此處編輯母版文本樣式 44 Henan University of Tec