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第六章分子結(jié)構(gòu)(參考版)

2025-08-04 13:18本頁(yè)面
  

【正文】 本章作業(yè) ? 教材P. 204 – 207: ? 3, 5, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, ? 27, 28, 29, 30, 33, 39 ? 思考 (不寫書面作業(yè) ): ? 2, 9, 25, 35, 37, 38 。 本章小結(jié) 離子鍵理論 共 價(jià) 鍵 理 論 金屬鍵理論0rZZU??? (八隅律) 配 合 物CF TV S E P R配位場(chǎng)理論L e w i s 學(xué)說(shuō) VB ?雜化軌道理論MO 自由電子理論能帶理論VSEPR模型 (不涉及成鍵,判斷分子幾何構(gòu)型)。 2 .分子 內(nèi) 氫鍵 : 減少了分子間形成氫鍵的機(jī)會(huì),故熔、沸點(diǎn) ↓ ,而非極性溶劑中溶解度 ↑ 。 ? 飽和性 . (H) = 2 常見(jiàn) 二、氫鍵(續(xù)) (三)氫鍵的本質(zhì) ——具方向性的靜電引力 。即: XH???Y (例 : FH???FH ??? , OH???OH ???) ? 其中, X、 Y均是電負(fù)性離、半徑小的原子;X、 Y可以相同,也可以不同。 ? : ? E = EK+ ED+ EL ? ,多數(shù)分子之間力汲色散力為主,另有極性很強(qiáng)的分子( H2O、 NH3等),取向力才占較大比例。 ? → 2個(gè)瞬時(shí)偶極異極相鄰,互相吸引,則色散力 ↑ (三)色散力 (續(xù) ) 例 : 分子量(分子體積) F2Cl2Br2I2 ? 分子變形性 F2Cl2Br2I2 ? 色 散 力 F2Cl2Br2I2 ? 熔、沸點(diǎn) F2Cl2Br2I2 ? . F2(g), Cl2(g),Br2(l),I2(s)與色散力有關(guān)的互相作用能: ? X X2分子極化率, I I2分子電離能,對(duì)于同種分子,X1=X2=X, I1=I2=I,得 : ? ? (同種分子) )II II)(R XX(23E2121621L???)R IX(43E 62L ???(四)分子間力小結(jié) ? ( 100600kJ?mol1) 小 12個(gè)數(shù)量級(jí) ,僅幾至 幾十 kJ?mol1. ? ,作用范圍僅幾百 pm。 ???????離子離子分子離子極性分子極性分子非極性分子極性分子誘導(dǎo)力————6221D RXE ???(三)色散力 ( Dispersion Forcem, Londom Force) ? C6H6( l) → C6H6(s)、 I2( g) → I2( s) ? 表明非極性分子之間也有互相作用力 ? 色散力存在于 各種分子 之間 : 非極性分子 ——非極性分子、非極生分子 ——極性分子、極性分子 ——極性分子。 ? 取向力有關(guān)的能量 ? 式中, 、 為兩個(gè)極性分子的永久性極距, R是兩極性分子質(zhì)心之間的距離, K是玻爾茲黃常數(shù),“ ‖號(hào)表示能量降低。 導(dǎo)體躍過(guò)禁帶受激發(fā) ????? ?? ,(三)鍵型過(guò)渡 NaF離子 鍵 △ Na金屬 鍵 F2共價(jià) 鍵 分子間力與氫鍵 ? 一、分子間力 ( Van der Waals‘Forces) ? ? 分子間力 )l(N)g(N 2K772 ?? ??)s(OH)l(OH 2K2732 ?? ??干冰22 CO)l(CO ? ???????色散力誘導(dǎo)力取向力(一)取向力 ( Oriened Force,Keeson,Force) ? 極性分子 之間互相作用, 偶極定向排列 。 ? 半導(dǎo)體( Si、 Ge、 GeAs、 GaSb、 InAs、 AlSb等),光照或受熱 ,滿帶上電子躍上導(dǎo)帶 , ? “ 空穴 ” 電子 ? 導(dǎo)電 導(dǎo)電 ? 且 T↑ ,導(dǎo)電性 ↑ ? 金屬導(dǎo)體: T↑ ,晶格中原子、陽(yáng)離子振動(dòng) ↑ ,導(dǎo)帶中電子運(yùn)動(dòng)受阻,導(dǎo)電性 ↓ 。 ? AO MO ? nBe Be(c) ? 導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體 ——按禁帶寬度和能帶中電子填充情況劃分。 ? 導(dǎo)帶 :未充滿的電子的能帶,能量高于滿帶; ? 禁帶 :滿帶與導(dǎo)帶之間的能量間隙區(qū)域。能帶分為滿帶、禁帶和導(dǎo)帶。 (二 )能帶理論 ( Energy Band Theory) 1. 要點(diǎn) ? (1)按 MO法,整個(gè)金屬晶體視為一個(gè)大分子,金屬原子的價(jià)電子是離域的,屬于整個(gè)金屬晶體的原子所有。 ? “ 自由電子 ” 理論通俗易懂,可以解釋金屬的物理性質(zhì),如光澤、導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、延伸性,都與 “ 自由電子 ” 有關(guān);但不能解釋光電效應(yīng)以及導(dǎo)體、半導(dǎo)體與絕緣體的區(qū)別等。 ? VB法直觀 ,比較抽象。 ?34 189。 + 189。 3p 3p 次之 , 4p 4p 更差 。 CO (1?) 2 (2?) 2 (3?)2 (4?) 2(1?) 4(5?) 2 鍵級(jí) = 相當(dāng)于價(jià)鍵法: C ? 0 對(duì)比: N2 (?2py) 2 (?1s) 2 (?*1s) 2 (?2s)2 (?*2s) 2 (?2px) 2 (?2pz) 2 32 28 ??(四 )離域鍵 ? VB: 定域鍵 ? MO: 離域鍵 (電子在整個(gè)分子的勢(shì)場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)) ? BF3 : B價(jià)層僅 6e, 為什么 BF3分子很穩(wěn)定? ? 鍵能 ? BF ?mol1 ? BCl 456 kJ?mol1 CH 411 kJ?mol1 ( CH4) ? BBr 377 kJ?mol1 CC 346 kJ?mol1 ( H3CCH3) ? BI 272 kJ?mol1 (四 )離域鍵 (續(xù) ) ? 1. BF3 雜化成鍵 : 激發(fā) 雜化 ? B 2s22p1 ? 2s12px1 2py1 2pz0 ? ? (sp2)1(sp2)1(sp2)1 2pz0 ? ?? ?? ?? ? ?46 ? 2px1 2pz2 ? 2px1 2pz2 ? 2px1 2pz2 3? +1 ?46 2. 離域鍵 鍵級(jí) 可用 MO法處理 ? ?46鍵級(jí) = (4 2) / 2 = 1 ? * ??? ??? E ? ? ???? ???? ? BF鍵級(jí) = 1 + 1/3 ? 1/3 ?46 3. 離域 ? 鍵形成的條件 ? (1)相應(yīng)的原子軌道互相平行,能量相近; ? (2)參與形成大 ? 鍵的電子數(shù)目 2 相應(yīng)的原子軌道數(shù)目 但 1985年, 發(fā)現(xiàn) “ 富勒烯 ” ( C60、C70 、 C140 … ),使 大 ? 鍵形成條件放寬 。 ? 鍵級(jí) = ? (復(fù)習(xí): ) ? 8. ? 鍵級(jí) = )]()()(KK[BPg12Py122*S22S22 ????12 24 ??.)2n(nm ???)]()()(KK[CPg22Py222*S22S22 ????22 26 ??用 MO法處理第一、二周期 同核雙原子的分子結(jié)構(gòu)(續(xù)) ? 9. ? 鍵級(jí) = ? 10. ? 有 2個(gè) 成單電子 → 順磁性 ? 有 2個(gè) “ 三電子 ?鍵 ” ? 鍵級(jí) = ]))(()()(KK[N 2px2Pg22Py222*S22S22 ?????32 28 ??)])(()()()(KK[OgP*2yP*2gP2yP22Px22*S22S221122???????22 48 ??用 MO法處理第一、二周期 同核雙原子的分子結(jié)構(gòu)(續(xù)) ? 11. ? 鍵級(jí) = ? ? 12. ? 鍵級(jí) = ? Ne2不能穩(wěn)定存在 )])(()()()(KK[FgP*2yP*2gP2yP22Px22*S22S222222???????12 68 ??]))()(()()()(KK[Ne 2Px*2gP*2yP*2gP2yP22Px22*S22S222222 ????????02 88 ??(三 )異核雙原子分子的結(jié)構(gòu) ? 分子軌道符號(hào)不再用下標(biāo) 1s、 2s、 2p等。 分子 , 離子 鍵型 鍵級(jí) 鍵能 /kJ?mol1 鍵長(zhǎng) H2 σ 鍵 1 74 H2+ 單電子 σ 鍵 106 He2+ 三電子 σ 鍵 300 108 ])()[(He 2*S12S12 ??02 22 ?? 2He?])()(He 2* S12S12 ??? 12 ??用 MO法處理第一、二周期 同核雙原子的分子結(jié)構(gòu)(續(xù)) ? 5. Li2 [KK (?2s)2 ] ? 鍵級(jí) = ? K、 K表示 2個(gè) Li原子的 K電子層基本上未參與成鍵,而保留 Li原子軌道性質(zhì)。 ( 2)能量相近原則:決定成鍵效率高低 ? 原子軌道能量/ : ? H E1s 1318 Cl E3p 1259 ? Na E3s 502 O
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