【正文】 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 本章結(jié)束 本章結(jié)束 謝謝觀看 。多余的表面活性物質(zhì)的 分子很快的又吸附在這些新產(chǎn)生的表面上，以防止新裂 縫的愈合或顆粒相互間的粘聚。因此，若想得到更細(xì)的顆粒，必須加入適量的助磨劑，如水、油酸、亞硫酸紙漿廢液等表面活性物質(zhì)以提高粉碎效率。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用 在固體物料的粉碎過(guò)程中，由于物料被磨細(xì)，顆粒變小，比表面增大，系統(tǒng)具有很大的表面吉布斯自由能，處于熱力學(xué)的高度不穩(wěn)定狀態(tài)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用 ，憎水基團(tuán)朝向織物表面和吸附在污垢上，使污垢逐步脫離表面。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用 洗滌劑中通常要加入多種輔助成分，增加對(duì)被清洗物體的潤(rùn)濕作用，又要有起泡、增白、占領(lǐng)清潔表面不被再次污染等功能。 有時(shí)為了破壞乳狀液需加入另一種表面活性劑，稱為 破乳劑 ，將乳狀液中的分散相和分散介質(zhì)分開(kāi)。 要使它穩(wěn)定存在必須加乳化劑。 經(jīng) X射線衍射證實(shí)，增溶后各種膠束都有不同程度的增大，而整個(gè)溶液的的依數(shù)性變化不大。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的實(shí)際應(yīng)用 非極性有機(jī)物如苯在水中溶解度很小，加入油酸鈉等表面活性劑后，苯在水中的溶解度大大增加，這稱為增溶作用。有的表面活性劑和水可以形成一定強(qiáng)度的薄膜，包圍著空氣而形成泡沫，用于浮游選礦、泡沫滅火和洗滌去污等，這種活性劑稱為 起泡劑 。 例如，要農(nóng)藥潤(rùn)濕帶蠟的植物表面，要在農(nóng)藥中加表面活性劑； 如果要制造防水材料，就要在表面涂憎水的表面活性劑，使接觸角大于 90176。例如： HLB值在 2～ 6之間，可作油包水型的乳化劑； 8～ 10之間作潤(rùn)濕劑； 12～ 18之間作為水包油型乳化劑。 其余非離子型表面活性劑的 HLB值介于 0～ 20之間。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的基本性質(zhì) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 親水親油平衡 (hydrophilelipophile balance) 表面活性劑都是兩親分子，由于親水和親油基團(tuán)的不同，很難用相同的單位來(lái)衡量，所以Griffin提出了用一個(gè)相對(duì)的值即 HLB值來(lái)表示表面活性物質(zhì)的親水性。 繼續(xù)增加活性劑濃度，表面張力不再降低，其它的性質(zhì)也不再發(fā)生突變，而體相中的膠束則不斷增多、增大。 這時(shí)溶液性質(zhì)與理想性質(zhì)發(fā)生偏離，在表面張力對(duì)濃度繪制的曲線上會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。 隨著親水基不同和濃度不同，形成的膠束可呈現(xiàn) 棒狀 、 層狀或球狀等 多種形狀。HCl 伯胺鹽 CH3 | RNHCl 仲胺鹽 | H CH3 | RNHCl 叔胺鹽 | CH3 CH3 | RN+CH3Cl 季胺鹽 | CH3 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 常用表面活性劑類型 兩性表面活性劑 RNHCH2CH2COOH 氨基酸型 CH3 | RN+CH2COO 甜菜堿型 | CH3 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 常用表面活性劑類型 R(C6H4)O(C2H4O)nH 烷基酚聚氧乙烯醚 非離子表面活性劑 R2N(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基胺 RCONH(C2H4O)nH 聚氧乙烯烷基酰胺 RCOOCH2(CHOH)3H 多元醇型 RO(CH2CH2O)nH 脂肪醇 聚氧乙烯醚 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 表面活性物質(zhì)的基本性質(zhì) 表面活性劑是兩親分子。顯然陽(yáng)離子型和陰離子型的表面活性劑不能混用，否則可能會(huì)發(fā)生沉淀而失去活性作用。 m1maΓ L?式中 L為阿伏加德羅常數(shù)， Gm是在單位表面上定向排列呈單分子層吸附時(shí)溶質(zhì)的物質(zhì)的量，即飽和吸附量。 Γ m或 Γ ∞ 稱為飽和吸附量，亦可以看作是在單位 表面上定向排列呈單分子層吸附時(shí)溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 3 表面活性物質(zhì)在吸附層的定向排列 實(shí)驗(yàn)表明，脂肪酸在水中的濃度達(dá)到一定數(shù)值后，它在表面層中的超額為一定值，與本體濃度無(wú)關(guān)，并且和它的碳?xì)滏湹拈L(zhǎng)度也無(wú)關(guān)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 3 表面活性物質(zhì)在吸附層的定向排列 在一般情況下，表面活性物質(zhì)的 Γc曲線如下圖所 示。表面層中溶質(zhì)濃度低于本體濃度。表面活性物質(zhì)屬于這種情況。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 2 表面過(guò)剩與 Gibbs吸附等溫式 溶液很稀時(shí)， 吉布斯 吸附公式通常也表示為如下形式： 222 ddcRTcΓ g??0，增加溶質(zhì) 2的濃度使表面張力下降， G2為正值 ，是 正吸附 。即： 222 ddaRTaΓ g??AnnnnΓ )/( 0102122?? 式中 G2為溶劑超量為零時(shí)溶質(zhì) 2在表面的超額。 能使水的 表面張力明顯降低 的溶質(zhì)稱為 表面活性物質(zhì) ，加入表面活性物后，溶質(zhì)在溶液表面發(fā)生 正吸附 ；能使水的 表面張力明顯升高 的溶質(zhì)稱為 非表面活性物質(zhì) ,加入非表面活性物后，溶質(zhì)在溶液表面發(fā)生 負(fù)吸附 。 Ⅲ 、 酸、有機(jī)胺鹽、磺酸鹽、苯酸鹽。 注 Ⅰ 、 表面惰性物質(zhì) ：無(wú)機(jī)鹽 （ NaCl）、 無(wú)機(jī)酸 (H2SO4)、 無(wú)機(jī)堿 (KOH)、 多羥基化合物 （蔗糖、甘油） ,濃度增加， γ 稍有增加 。 由于溶質(zhì)會(huì)在溶液表面發(fā)生吸附，進(jìn)而改變?nèi)芤旱? 表面張力，所以溶液的表面張力不僅是溫度和壓力的函 數(shù)，還是溶液組成的函數(shù)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 167。 弗倫德利希公式也可用來(lái)描述溶液中的單分子層 吸附等溫線，只需將式中的壓力換成濃度即可 a nn k c? 式中 k、 n為兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。 在恒溫恒壓下，測(cè)定吸附量隨濃度的變化關(guān)系， 作圖，即可得到固體自溶液中對(duì)溶質(zhì)吸附的吸附等溫 線。 Wa’ = γ s + γ lγ ls =γ l(1+ cosθ) Wi’ = γ s γ ls =γ l cosθ S = γ s γ l γ ls =γ l(cosθ 1) 能被液體所潤(rùn)濕的固體，稱為親液性固體；不被液體所潤(rùn)濕的固體，稱為憎液性固體。所以并不能用前面的式 子來(lái)計(jì)算沾濕功、浸濕功和鋪展系數(shù)，但是接觸角是可 以測(cè)量的，因此我們可以使用接觸角數(shù)據(jù)利用楊氏方程 來(lái)解決。 若 S??，說(shuō)明液體可以在固體表面自動(dòng)鋪展。浸濕功等于浸濕過(guò)程表面自由能變化值的負(fù)值。 ( )WG g g g? ? ? ? ? ? ?（ 2）浸濕或浸漬潤(rùn)濕（ immersional wetting） ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 2 潤(rùn)濕現(xiàn)象 在浸濕過(guò)程中，消失了單位面積的氣、固表面，產(chǎn) 生了單位面積的液、固界面。是沾濕的逆過(guò)程所需的功。 （ 1）沾濕（ ahhensional wetting） ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 2 潤(rùn)濕現(xiàn)象 在粘濕過(guò)程中，消失了單位液體表面和固體表面， 產(chǎn)生了單位液 固界面。在一 定的溫度和壓力下，潤(rùn)濕的程度可用潤(rùn)濕過(guò)程吉布斯函 數(shù)的改變量來(lái)衡量，吉布斯函數(shù)減少得越多，則越易潤(rùn) 濕。 ，液體能潤(rùn)濕固體，如水在潔凈的玻璃表面。 若接觸角大于 90176。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 167。但也不能 太強(qiáng)，否則反應(yīng)物不易解吸。以便在催化反應(yīng)中了 解催化劑的性質(zhì)，選擇合適的催化劑。吸附總是首先發(fā)生在能量較高 和活性較大的位置上，然后依次發(fā)生在能量較低和活性 較小的位置上。 （ 2） 從吸附等量線求算 在一組吸附等量線上求出 不同溫度下的 (?p/?T)n值，再根據(jù)克勞修斯 克拉貝龍方 程得 a d s m2ln()nHpT R T?? ???式中 ΔadsHm就是某一吸附量 時(shí)的摩爾吸附焓 ,近似的看作 微分吸附熱。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 6 吸附熱力學(xué) 吸附熱的測(cè)定 （ 1） 直接用實(shí)驗(yàn)測(cè)定 在高真空體系中，先將吸附 劑脫附干凈，然后用精密的量熱計(jì)測(cè)量吸附一定量氣 體后放出的熱量。 所以吸附是放熱過(guò)程。 amVamVaV?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 6 吸附熱力學(xué) 吸附熱的定義： 吸附熱的取號(hào)： 在吸附過(guò)程中的熱效應(yīng)稱為吸附熱。 從直線的斜率和截距可計(jì)算兩個(gè)常數(shù)值 c和 ， 從 可以計(jì)算吸附劑的比表面： amV amV 式中兩個(gè)常數(shù)為 c和 , c是與吸附熱有關(guān)的常數(shù)， 為鋪滿單分子層所需氣體的體積。 在這個(gè)基礎(chǔ)上他們導(dǎo)出了 BET吸附二常數(shù)公式。 他們接受了 Langmuir理論中關(guān)于固體表面是均勻的觀點(diǎn)，但他們認(rèn)為吸附是多分子層的。 ? 較大時(shí)， Langmuir吸附等溫式不適用。1 paapap????對(duì) i種氣體混合吸附的 Lngmuir吸附公式為： 11iii iiiapap? ?? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/17 4 Langmuir吸附理論及吸附等溫式 ，與事實(shí)不符。1pa??? ????上一內(nèi)容 ?下一