【正文】 感謝我的同學和朋友，在我寫論文的過程中給予我了很多素材，還在論文的撰寫和排版過程中提供熱情的幫助。由于梁老師工作比較忙，經(jīng)常放棄中午休息的時間來為我們講解實驗中遇到的問題，在此向梁老師表示衷心地感謝！梁老師嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度，開拓進取的精神和高度的責任心都將使我受益終生！感謝這篇論文所涉及到的各位學者。Keeffe M，Manger A J，Yaghi O M．Porous， Crystalline，Covalent Organic Frameworks[J]．Science 2005，310：l166l170[19]Yang Q，Zhong C，Understanding hydrogen adsorption in metalorganic frameworks with open metal sites：A putational study[J]．J．Phys．Chem．B，2006，l 10：655658．[20]Mueller U，Schubert M，Teich F，Puetter H，Schierle,．Amdt K，Pastre J．Metalorganicframeworksprospective industrial applications[J]．J．Mater．Chem．2006，16：626636致謝歷時將近兩個月的時間終于完成了畢業(yè)設(shè)計，在實驗過程中遇到了很多的困難和障礙，都在同學和老師的幫助下度過了。參考文獻[1]伊作娟，高翔，（MOCPs）的研究進展[J]。(4)反應(yīng)時間的影響：在120℃反應(yīng)溫度下，ZIF7的晶核形成期和晶體生長期分別在01h和13h 之間。(2) 在n(Zn2+):n(BIM)=1:，Zn2+ 濃度升高有利于晶體生長，c(Zn2+)。主要研究了各種因素，包括金屬離子與有機配體的配比、反應(yīng)時間、合成溫度、及其在溶液中的濃度對ZIF7晶體表面形貌、尺寸、結(jié)晶度等方面的影響，獲得以下規(guī)律：(1)反應(yīng)物的不同配比對所得晶體影響很大，n(Zn2+):n(BIM)=1:，晶體的形貌比較規(guī)則。所以晶體晶化2小時的時候，晶體形貌較完善，耐熱性能最好。(2)%時F2與F3樣品溫度明顯高于F1樣品，失重結(jié)束時三種樣品溫度比較接近，F(xiàn)F3在失重5%時對應(yīng)溫度比較接近，可以推知，在晶化時間達到1小時后，晶體的形貌已經(jīng)趨于完善，2小時不僅結(jié)晶度高，晶體耐熱性能變化不大。 熱失重分析 FFF3熱失重圖 Thermal weightlessness patterns of F1, F2, F3，失重5%時和失重結(jié)束時的溫度。在晶化時間達到1小時后，晶體的形貌已經(jīng)趨于完善，2小時不僅結(jié)晶度高，且晶粒尺寸變化不大，這也與所合成的晶體樣品的衍射圖譜曲線基本一致，表明顆粒形貌和大小趨于穩(wěn)定，繼續(xù)晶化，晶體形貌和大小變化不大。在晶體生長初期，相對結(jié)晶度較低，此時為晶體成核期，隨著反應(yīng)時間的延長，晶體慢慢在晶核基礎(chǔ)上結(jié)晶生成晶體，且一般情況下，晶面的生長并非一層層有順序地堆積，而是在一層尚未長完前，新的一層便開始生長，在晶體成長期結(jié)束前晶體的表面不會太平坦，所以相對結(jié)晶度是隨著時間的延長而不斷上升。 不同反應(yīng)時間制備ZIF7晶體的條件 ZIF7 crystal prepared with different time樣品編號C(Zn2+)mol/LT/℃t/hF1120F21201F31202F41203 XRD圖譜分析根據(jù)反應(yīng)時間的實驗記錄表明，晶化5min后反應(yīng)體系未有明顯變化，10min左右溶液中稍有渾濁出現(xiàn)，30min后就出現(xiàn)較多白色產(chǎn)物，、1h、2h、3h的晶體分離，干燥后進行XRD表征。所以制備晶體時晶化時間是尤為重要的一個條件，在E2實驗的基礎(chǔ)上，考察不同反應(yīng)時間對制備ZIF7晶體的影響。 反應(yīng)時間的確定晶體的形成有一定的成長過程。證明高溫使晶體結(jié)構(gòu)遭到破壞，不利于晶體結(jié)晶。 EEE3 XRD圖 The XRD figures of EEE3， E1合成ZIF7晶體的特征峰不明顯，E2，E3制備的ZIF7的特征峰與標準峰基本一致，通過X射線定量分析的基本公式可求出ZIF7晶體的結(jié)晶度：Xc=Wc/(Wc+Wa) (1)Xa/Xc=k(Ia/Ic) (2)∵Xa+Xc=1 (3)∴Xc=1/(1+k(Ia/Ic)) (4)Xc—樣品中結(jié)晶相的重量百分數(shù)；Wa—樣品中結(jié)晶相的重量；Wc—樣品中無定形相的重量；Ia—結(jié)晶部分累積衍射強度；Ic—非結(jié)晶部分累積衍射強度；常數(shù)k是一個與實驗條件、測量的角度范圍以及晶態(tài)與非晶態(tài)的比值有關(guān)的量。由此可以說明溫度低于110℃時，晶體生長不完全，沒有生長出結(jié)構(gòu)規(guī)則，粒徑較小的晶體。temperature樣品編號C(Zn2+)mol/LT/℃t/hE11102C81202E21302E31402 不同溫度合成ZIF7晶體的SEM圖像分析E1 E2E3 不同溫度制得ZIF7晶體SEM圖像 SEM patterns of ZIF7 which obtained at different temperaturesE2中出現(xiàn)明顯具有規(guī)則結(jié)構(gòu)的晶體，粒徑約為5μm。 不同溫度對晶體的影響本節(jié)在文獻報道及實驗基礎(chǔ)上，采用溶劑熱法制備ZIF7晶體，考察不同溫度對晶體的影響，在C8的配比及濃度條件下，分別在110℃、120℃、130℃、140℃四個溫度下晶化2h制備了ECEE3。出現(xiàn)，在上圖中，經(jīng)與標準圖譜比較可知，這三種晶體中，D3與標準峰差異最大，D2晶體的XRD譜圖均與ZIF7晶體XRD特征峰相符，但與C8相比晶體純度較低，證明隨著Zn2+ 濃度降低，晶體純度逐漸降低。、176。、176。、176。 不同濃度制得晶體的XRD圖譜 DDD3 XRD圖 Th