betbjhhktplot催化劑比表面積(參考版)
2025-05-17 08:17本頁面
【正文】 4)介孔的窄壓力范圍出現(xiàn)了毛細(xì)凝聚 。 2)p/p0= 多層吸附 。 C:常數(shù) (圓柱孔為 ,六角形孔為 )。 ρ :孔壁密度 (高硅介孔分子篩約 )。 孔分布計(jì)算的方法之一 BJH法 BJH方法 r m= 2? Vm/RTln(p/p0) 假定吸附層厚度 t只與相對壓力有關(guān)而與孔半徑無關(guān) Kelvin法不適用小的介孔 , DFT法可以利用 ,但會(huì)出現(xiàn)雙峰孔分布之類錯(cuò)誤 介孔分子篩中存在非真實(shí)微孔隙率 ,不能精確地確定介孔尺寸 例 : MCM41介孔分子篩的孔分布分析 21111 ?????????? VVCdwd ??改進(jìn)式 21111 ??????????? mid VVVCdw?wd:孔尺寸 。蒸發(fā)過程也在 r處進(jìn)行。此時(shí)相對壓力已經(jīng)低于在 R處蒸發(fā)時(shí)對應(yīng)的相對壓力，蒸發(fā)很快完成。 如在 r處凝聚： 如在 R處凝聚： 如果 ，則 ＜ ，則凝聚首先發(fā)生在瓶底，而后相繼將整個(gè)孔填滿。如果窄端處間隔很小，只有幾個(gè)分子直徑大小，回線往往消失 。 Cnp / p 00RrD類回線：典型的例子是具有錐形結(jié)構(gòu)的狹縫孔吸附劑。當(dāng)相對壓力達(dá)到與小口半徑 r相對應(yīng)的值時(shí)，開始發(fā)生凝聚，一旦氣液界面由柱狀變?yōu)榍蛐?，發(fā)生凝聚所需要的壓力迅速降低，吸附量上升很快，直到將孔填滿。蒸發(fā)時(shí)，氣液界面是圓柱狀，只有當(dāng)相對壓力滿足 時(shí)，蒸發(fā)才能開始。 B類回線：典型的例子是具有平行板結(jié)構(gòu)的狹縫孔。 1 krr? 2r?? 2mkrr?01ln LkaVpp RT r???? ? ????? 02 1ln LkdVpp R T r???? ? ?????adpp?吸 附脫 附p / p 0p a / p op d / p 0n0 A類回線：吸附和脫附曲線都很陡，發(fā)生凝聚和蒸發(fā)時(shí)的相對壓力比較居中。兩式比較， 。 以一端封閉的圓筒孔和兩端開口的圓筒孔為例（ ） 0???對于一端封閉的圓筒孔 ，發(fā)生凝聚和蒸發(fā)時(shí)，氣液界面都是球形曲面， ，無論是凝聚還是蒸發(fā)相對壓力都可以表示為： ，因此 吸附和脫附分支之間沒有回線 12mkr r r r? ? ?02 1ln LkVpp R T r?? ? ?一 端 封 閉 的 圓 筒 孔 兩 端 開 口 的 圓 筒 孔開 始 凝 聚 開 始 蒸 發(fā)?對于兩端開口的圓筒孔 ，發(fā)生毛細(xì)孔凝聚時(shí)，氣液界面是圓柱形， ， ， ，相對壓力都可以表示為： 。 0 p / p 0nABCDED 39。對于 Ⅳ 和Ⅴ 型等溫線的區(qū)別，可以參考 Ⅱ 和 Ⅲ 型等溫線。如果吸附劑的孔分布比較窄（中孔的大小比較均一）， CD段就會(huì)比較陡，如果孔分布比較寬，吸附量隨相對壓力的變化就比較緩慢如CD‘ 段。 Ⅳ 和 Ⅴ 型等溫線的解釋： 臨界溫度以下，氣體在中孔吸附劑上發(fā)生吸附時(shí)，首先形成單分子吸附層，對應(yīng)圖中的 AB段，當(dāng)單分子層吸附接近飽和時(shí)（達(dá)到 B點(diǎn)），開始發(fā)生多分子層的吸附，從 A點(diǎn)到 C點(diǎn)，由于只發(fā)生了多分子層吸附，都可以用 BET方程描述。 對于大孔來說，由于孔徑較大，發(fā)生毛細(xì)孔凝聚時(shí)的壓力十分接近飽和蒸汽壓，在實(shí)驗(yàn)中很難測出。 0pp??mr 0pp?(16) ?關(guān)于 Kelvin半徑 rktrr kr mkr r t??coskm rr ??02 c o sln LkVpp r R T???? (17) 稱為 Kelvin半徑，在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，為了簡化問題，通常取 ,此時(shí) kr 0?? kmrr??適用范圍。 ?在發(fā)生毛細(xì)孔凝聚之前，孔壁上已經(jīng)發(fā)生多分子層吸附，也就是說毛細(xì)凝聚是發(fā)生在吸附膜之上的，在發(fā)生毛細(xì)孔凝聚過程中，多分子層吸附還在繼續(xù)進(jìn)行。也就是說，對于具有一定尺寸的孔，只有當(dāng)相對壓力 達(dá)到與之相應(yīng)的某一特定值時(shí)，毛細(xì)孔凝聚現(xiàn)象才開始。此時(shí)，氣液兩相的化學(xué)勢相等： ? ??????如果給其一個(gè)微小的波動(dòng)，使得體系在等溫條件下，從一個(gè)平衡態(tài)變化至另一個(gè)平衡態(tài)。 DFT理論基于 Tarazona狀態(tài)方程的解，得到多孔體吸附等溫線，用于孔結(jié)構(gòu)分析。 L狹縫孔兩平面層的核間距 。 Aa,AA吸附質(zhì)和吸附劑的 LennardJones勢常數(shù) 。② 吸附相表現(xiàn)為二維理想氣體 . 適合狹縫孔模型 : ? ? ? ? ? ? ? ? ?????? ????????? 90103049010304040 93932ln dddLdLdLANANNppRT AAaaav?????b. HKSF方程 ? ???? ?????????????????????????????????????????????????????? ??040100204003221112143lnk pkpkkpAAaaavrdrdardkdANANNppRT?? ? ?? ?? ?????????????????????????????????????????431202160303*2,22*2,110801901811216lnTTLdTTLddLLNNppRT?? ? ? ???????????? 11lnln0RTRTppRT? ? ? ? ? ? ??????????????9010304901030404 93932 dddLdLdLANAN
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