非金屬原子簇ppt課件(參考版)
2025-05-10 08:30本頁(yè)面
【正文】 五 . 富勒烯 (Fullerenes)化學(xué) C60 Ih C70 D5d ， 30個(gè) 6/6雙鍵，熱力學(xué)穩(wěn)定性比石墨差可被還原 和自由基、親核試劑加成和化學(xué)修飾 富勒烯及碳納米管的主要研究方面 1. 制備和分離 2. 理論計(jì)算 3. 化學(xué)修飾 a. 富勒烯的超導(dǎo)化合物 b. 環(huán)加成反應(yīng) (有機(jī)反應(yīng) ), C60與氨基酸酯的加成 c. 富勒烯配合物 d. 富勒烯包合物的研究 4. 碳納米管的制備 153 K. C60 crystallizes in a face centered cubic space group Pa3. Polymeric fullerene chains in RbC60 1. 富勒烯的超導(dǎo)化合物 , K3C60 , Rb3C60, Cs3C60 , KxC60 C60超導(dǎo)化合物的轉(zhuǎn)變溫度 2. 金屬富勒烯包合物 （ EMF, endohedral metallofullerenes) 單金屬 : La82 雙金屬 : Sc282 三金屬 : Sc382 雜原子 : Sc3N80 [Os(O)4(py)2(C60)] 3. 富勒烯的金屬配合物 (eta2C70Fullerene)carbonylchlorobis(triphenylphosphine)iridium (?2C70)Ir(CO)Cl(PPh3)2 六 . 碳納米管 ( carbon nanotube) 單層碳納米管 SWCN(Singlewall carbon nanotube) 多層碳納米管 MWCN(Multi wall carbon nanotube) 石墨卷曲成 長(zhǎng)度 : 幾十 ?m 直徑 : 1~100nm The smallest carbon nanotube Highresolution electron microscope image of a 4 197。 ③ 金屬直接插入法 由較小的碳硼烷與過(guò)渡金屬羧基或環(huán)戊二烯基衍生物發(fā)生多面體擴(kuò)張反應(yīng)可以生成一個(gè)或兩 個(gè)金屬插人多面體的金屬簇碳硼烷。 例如 , 1, 7－ C2B6H8用鈉還原 , 再用 過(guò)量的 CoCl2和 C5H5處理 , 得到頂點(diǎn)數(shù) 為 9的多面體 (C2B6H8)CoⅢ (C5H5)和頂 點(diǎn)數(shù)為 10的 C2B6H8[CoⅢ (C5H5)]2: 過(guò)渡金屬碳硼烷的合成方法比較特殊 , 一般有以下幾種 : ② 多面體收縮法 在碳硼烷多面體上脫去一個(gè) BH2＋ 單元 , 隨后進(jìn)行氧化 , 可以得到頂點(diǎn)比原多面體少的多面體產(chǎn)物 。 金屬也可以僅作為一個(gè)多面體的頂點(diǎn)存在。 如果兩個(gè)這樣的開(kāi)式碳－硼烷陰離子將一個(gè)金屬離子夾起來(lái) , 便得到一種夾心型的金屬碳硼烷。 金屬碳硼烷和金屬硼烷 例如 , 在開(kāi)式的 7, 8－ C2B9H112－ 的陰離子的開(kāi)口面上 , 三個(gè)硼原子和 2個(gè)碳原子各提供 1條 sp3雜化軌道 , 這 5條軌道都指向假想多面體的第 12個(gè)頂點(diǎn) , 這五條軌道共有 6個(gè)離域電子 。 金屬碳硼烷 是由金屬原子、硼原子以及碳原子組成骨架多面體的原子簇化合物。尤其是當(dāng)兩個(gè)碳原子處于臨位時(shí) , 他們的協(xié)同吸電子效應(yīng)使附近的硼更容易發(fā)生親核進(jìn)攻。在這些異構(gòu)體中 , 若有兩個(gè)碳原子 , 則離得越遠(yuǎn)異構(gòu)體越穩(wěn)定。因此 , 碳硼烷多面體可看是 CH基團(tuán)取代了硼烷負(fù)離子中的部分 BH－ 基團(tuán)所得到的產(chǎn)物。 解： B5H11→(BH) 5H6, n＝ 5, m＝ 6, b＝ (5 2＋ 6)/2＝ 8＝ 5＋ 3, 網(wǎng)式 命名：網(wǎng)式－戊硼烷 (11) Wade 規(guī)則的應(yīng)用： 骨架電子對(duì) 分子構(gòu)形 B2H6 2+2 巢式 (nido) B4H10 4+ 3 蛛網(wǎng) (arachno) B5H9 5+ 2
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1