電化學(xué)研究方法ppt課件(參考版)
2025-05-04 18:08本頁(yè)面
【正文】 mVnEpE pcE pa 58????nmVEp ?? /30lg/2/ ???CV的應(yīng)用 1. 研究電極反應(yīng)機(jī)理： ? 正向峰值電流函數(shù) 關(guān)系 ? Er: 可逆電極反應(yīng)， ?? 與2/1/pci 科學(xué)問(wèn)題的提出 研究動(dòng)態(tài) 項(xiàng)目的科學(xué)意義 參考文獻(xiàn) 。 ? 對(duì)于反應(yīng)物和產(chǎn)物均可溶的簡(jiǎn)單電極反應(yīng)： O + ne ? R 可逆和不可逆時(shí)，正向峰值電流函數(shù) 都與 v無(wú)關(guān)，即 正比于 ， 比例系數(shù)略有不同， 可逆時(shí)， 仍隨 v增加而增加， 但與 不是嚴(yán)格的比例關(guān)系， 2/1/?pci pci 2/1?pci2/1?? 低速時(shí)接近可逆，高速時(shí)接近不可逆。 △ 循環(huán)伏安法 —— 最常用的方法 ? 從循環(huán)伏安曲線中應(yīng)讀取哪些有關(guān)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)呢？ 主要有：①正向峰值電流 ipc ② 正向峰值電位 Epc ③ 正向半峰電位 Ep1/2 ④ 逆向峰值電流 ipa ⑤ 逆向峰值電位 Epa 一般逆回?cái)?shù)據(jù)與逆回電位（開關(guān)電位） Eλ有關(guān)，一般取 Eλ為越過(guò)峰值電位后的 120mV值，逆向電流值用正向電流延伸線計(jì)算，多峰時(shí)，用前峰電流的延伸線做基線計(jì)算后峰電流值。 ? 根據(jù)每一峰值電流相對(duì)的峰電位值，從標(biāo)準(zhǔn)電極電位表， pH電位圖和已掌握的相關(guān)知識(shí)可以推測(cè)出在所研究電位范圍內(nèi)可能會(huì)發(fā)生那些電極反應(yīng)。 ? 在 CV法中，若在正向掃描時(shí)電極反應(yīng)的產(chǎn)物足夠穩(wěn)定，并能在電極表面發(fā)生電極反應(yīng)，則在逆向掃描電位范圍內(nèi)將出現(xiàn)與正向電流峰相對(duì)應(yīng)的逆向電流峰。 太慢：會(huì)影響實(shí)驗(yàn)檢測(cè)靈敏度。 1．溶液濃差過(guò)程： 平面電極上反應(yīng)： kf O + ne ? R kb ? 擴(kuò)散方程為： 22 ),(),(xtxcDttxc OOO?????22 ),(),(xtxcDttxc RRR?????? Laplace逆變換用卷積定理得到： ????dtiDnFctoctoObOO ??? ?)(1),(????dtiDnFtoctoRR ?? ?)(1),(△ 對(duì)可逆電極， Nernst方程為 = ),(),(ln2/1tocDtocDnFRTRROo??),(),(lntoctocffnFRTRORoo ?? ??? 代入解： ? 線性掃描電位其中與 t為線性關(guān)系 ?????? ????? )(e x p1)(12/1??????RTnFdtiDnF ctoobovti ?? ??? 對(duì)上式數(shù)值解，先無(wú)因次化， ? （可逆電流函數(shù)） )()( 2/12/1 tRTnFRTnFir ?????? ?????rr I,?RTnFDn F ciIObOr /?? ? 則有： ? 數(shù)解 :
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