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物理化學(xué)第十二章ppt課件(參考版)

2025-05-04 12:09本頁面
  

【正文】 里根 Liesegang 環(huán): 凝膠中所得的層狀或環(huán)狀沉淀。 凝膠中也可進行化學(xué)反應(yīng)。 凝膠骨架有許多空隙,類似分子篩,可以分離大小不同的分子。 凝膠 滲出物 脫水收縮 后的凝膠 2022/5/29 膠體化學(xué) 56 凝膠的性質(zhì): 觸變: 某些凝膠 (如低濃度明膠、細胞原形質(zhì)、可塑性粘土) 的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,可因機械力 (如振動) 變成有較大流動性的溶液態(tài)(稀化),外力解除靜置后又變回凝膠態(tài)(重新稠化)。 2022/5/29 膠體化學(xué) 55 凝膠的性質(zhì): 脫水收縮 (離漿 ): 凝膠在放置老化過程中發(fā)生的特殊分層現(xiàn)象。 溶脹壓: 物質(zhì)溶脹時對外界施加的壓力 (有時可能很大) 。 無限溶脹: 膨脹的結(jié)果使凝膠完全溶解形成均相溶液。 具有選擇性,只能吸收親和性很強的液體。 2022/5/29 膠體化學(xué) 54 凝膠的性質(zhì): 溶脹: 干燥的彈性凝膠吸液而膨脹。 膠凝: 由溶膠或高分子溶液形成凝膠的過程。 d. 控制生成不溶物反應(yīng)的條件。如在果膠水溶液中加適量酒精后即成凝膠。如 %瓊脂溶液冷到 35℃ 即成凍膠。 2022/5/29 膠體化學(xué) 53 凝膠的制備: ① 從固體 (干膠) 制備: 干膠吸液膨脹即成,常為彈性凝膠。 凝膠的類型: ① 根據(jù)分散相質(zhì)點的剛?cè)岱譃椋? 剛(脆)性凝膠: 彈性凝膠: ② 根據(jù)含液量的多少分為: 凍膠: 干膠: 含液量常在 90%以上,如瓊脂、肉凍含水可達 99%以上。 *第九節(jié) 凝膠 Gels 凝膠是膠體的一種存在形式,其中膠?;虼蠓肿踊ハ嗦?lián)結(jié)成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),網(wǎng)架間充滿的液體 (在干膠中也可是氣體) 不能自由流動,呈 彈性半固體狀態(tài) 。有明顯選擇性,如橡膠吸苯,明膠、瓊脂則吸水 . 釋出或吸收液體時,形狀和體積幾乎都不變,如多數(shù)無機凝膠。 2022/5/29 膠體化學(xué) 51 若要測高聚物摩爾質(zhì)量的分布,則可用 凝膠色譜法: 在多孔凝膠色譜柱中充滿溶劑,將試樣溶液從柱端引入,然后用純?nèi)軇┝芟矗? ① 體積最大的分子,不能進入任何孔,只能在顆粒間隙內(nèi)流動,故最先淋出; ② 中等大小的分子,雖不能進入小孔,但卻能進出于比它大的孔,因而被推遲淋出; ③ 最小的分子,可以進出所有的孔,故最后淋出。 sp cc? — rln cc? —據(jù)此,由 麥克 經(jīng)驗方程 可得高聚物的粘均摩爾質(zhì)量: [] aKM? ?K、 a 是與溶劑、高聚物、溫度等有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)。kg1 很稀時, c→0 時,其值趨于 [η] 特性粘度 m3m3) : 名稱 定義 量綱 意義 相對粘度 1 溶劑與溶劑分子、大分子與溶劑分子、大分子與大分子之間內(nèi)摩擦的反映 增比粘度 1 大分子與溶劑分子、大分子與大分子之間內(nèi)摩擦的反映 比濃粘度 m3s。 粘度法測高聚物的平均摩爾質(zhì)量,設(shè)備簡單、操作便利、耗時較少、精確度較高,是最常用的方法。 ( 1 ) ~z c RT c RT?2022/5/29 膠體化學(xué) 48 粘度 viscosity: 大分子溶液的 粘度 是它在流動過程所存在的 內(nèi)摩擦 的反映 (包括溶劑與溶劑分子之間、大分子與溶劑分子之間、大分子與大分子之間的內(nèi)摩擦) 。 c) 時 cR T??改變電解質(zhì)加入量可使大分子溶液的滲透壓在 之間變化。cx zc c? ?當(dāng)鹽的濃度遠小于大分子的濃度 ( c39。z c z c c cc c R T R Tz c c??? ? ? ? ? ? ?左右239。x) Cl (x) ? ? 2 2 2B , B , 239。) Pz (c) Na+ (zc+x) Na+ (c39。z c z c c cc c R T R Tz c c??? ? ? ? ? ? ?左右故滲透壓: 2022/5/29 膠體化學(xué) 47 ③ 外加電解質(zhì) (如 NaCl) 時的可電離大分子 ( NazP) 溶液: Pz (c) Na+ (zc) Na+ (c39。cx zc c? ?? ? 2 2 2B , B , 239。x) Cl (x) 平衡時, NaCl在膜兩邊的化學(xué)勢相等: N a C l , N a C l ,???左右 N a Cl , N a Cl ,aa?左右 ? ? ? ?+ + N a C l N a C la a a a? ? ?左右設(shè)活度系數(shù)均為 1,則 ? ? ? ?+ + N a C l N a C lc c c c? ? ?左右 239。) Pz (c) Na+ (zc+x) Na+ (c39。 因一個蛋白質(zhì)分子產(chǎn)生 ( z + 1) 個離子,故 ? ?1z c R T? ? ?2022/5/29 膠體化學(xué) 46 ③ 外加電解質(zhì) (如 NaCl) 時的可電離大分子 ( NazP) 溶液: Pz (c) Na+ (zc) Na+ (c39。 MN MW MZ 質(zhì)均摩爾質(zhì)量 光散射法 Z 均摩爾質(zhì)量 超離心法 粘均摩爾質(zhì)量 粘度法 iiNiNMMN???2i i i iWi i iW M N MMW N M??????32i i i iZi i iZ M N MMZ N M??????1/( 1 ) aaiiviiNMMNM????? ?????2022/5/29 膠體化學(xué) 45 滲透壓和唐南平衡 osmotic pressure and Donan equilibrium: cR T??① 不電離或不帶電的大分子 (如等電點時的蛋白質(zhì)) 溶液: ② 可電離的大分子 (如蛋白質(zhì)的鈉鹽 NazP) 溶液: NazP zNa+ + Pz Na+可以通過半透膜,但為保持電中性,必須留在 Pz同一側(cè)。 含塵氣體通過高壓靜電場,陰極發(fā)射出大量電子使 氣體電離 ,并使 塵粒 帶負電,趨向陽極表面 放電 而沉積。 如云霧、煙塵等。 氣溶膠: 液體或固體分散于氣體介質(zhì)中所形成的分散系統(tǒng)。 懸浮液: 固體微粒分散于液體介質(zhì)中所形成的粗分散系統(tǒng)。 2022/5/29 膠體化學(xué) 41 第六節(jié) 懸浮液 Suspensions 粒子勻速沉降時,其 粘滯阻力 = 重力 – 浮力 : 3046 π π ( )3r r g? ? ? ???202 ()9r g? ? ??? ? ?即 斯托克斯 Stokes 方程 。 ② 中和法: 加入相反類型的乳化劑。 ③ 化學(xué)法: 加入能與乳化劑反應(yīng)的物質(zhì)。 憎水固體 油 水 θ θ 2022/5/29 膠體化學(xué) 40 乳狀液的 去乳化 或 破乳 deemulsification 方法: ① 頂替法: 用不能形成牢固膜的表面活性劑代替原乳化劑。 主要
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