【正文】 。 ? 日本已制成了活性骨水泥，其 主要成分 為丙烯酸酯類 做黏料（約占 20%），羥基磷灰石作活性填料（約占 ? 80% ），以及少量助劑。 ? 骨科膠黏劑（骨水泥）粘接人工關(guān)節(jié) ? 目前的骨水泥大多為雙組分丙烯酸酯型膠黏劑。 ?氰基丙烯酸酯膠黏劑 還可以用于 人體組織創(chuàng)傷的粘 接修復(fù)。 ? 以 角膜 粘補為例：取一小塊 PE薄膜，其大小應(yīng)覆蓋住 角膜傷口，用膠把它粘在玻璃棒一端； 在 PE片上滴一滴 膠液 ，將帶膠的 PE片輕輕按壓在角膜 患處，保持一段時間。 ? 適用的有 α氰基丙烯酸高級烷基酯及氟代烷基酯。 ? 。 ? 3. 聚乙酸乙烯酯（均聚）乳液膠黏劑的硬化過程。 思考題 ? 1. 熱固性甲階酚醛樹脂的合成原理。分子量分布 范圍較寬 ，膠 黏劑既有較好的初粘性又有較好的內(nèi)聚強度。 隨乳化劑用量的增加，丙烯酸酯類聚合物的分子量、 沉淀率、耐水性和剝離強度均下降，而穩(wěn)定性卻提高。 ? 在丙烯酸酯類乳液膠粘劑的合成過程中還需加入 鏈轉(zhuǎn)移劑 （分子量調(diào)節(jié)劑）和緩沖劑。 ? 丙烯酸酯共聚乳液膠黏劑的合成屬 自由基 聚合反 應(yīng)，用水溶性的 過硫酸鹽 作引發(fā)劑。 ? SBS、 SIS熱熔型壓敏膠主要含有以下成分： ? （ 1）主黏料： SBS、 SIS彈性體； ? （ 2）增黏樹脂：松香、萜烯等； ? （ 3）軟化劑：機油、 DBP等； ? （ 4）交聯(lián)劑：硫磺、過氧化物等； ? （ 5）其他助劑 配方示例 ? SBS（ 或 SIS） ： 100份 ? 增黏樹脂： 75~125份 ? 軟化劑： 40~60份 ? 防老劑： ~2份 ? 混合溶劑適量 ? 固含量 20%~40% 5. 丙烯酸酯乳液型膠粘劑 ? 丙烯酸酯共聚乳液膠粘劑的單體一般為丙烯酸和它 的 C1~C8的丙烯烷基酯，隨著烷基鏈長的加長，均聚物 逐漸變軟，玻璃化溫度降低，質(zhì)地柔軟，直到丙烯酸正 辛酯后，由于烷基碳原子數(shù)的增加，出現(xiàn)側(cè)鏈結(jié)晶傾 向，聚合物變脆 。 熱塑性彈性體壓敏膠黏劑 ? 主要指以 SBS和 SIS為主體的壓敏膠。 ? （ 2）組分 含量 /質(zhì)量份 ? 丙烯酸 2乙基己酯 100 ? 丙烯酸丁酯 +乙酸乙烯 80 ? 甲苯 適量 ? 在 BPO引發(fā)下，于 78~82℃ 反應(yīng)聚合，聚合完成后， 用溶劑稀釋到固含量 39%。 丙烯酸酯壓敏膠典型配方 ? （ 1）組分 含量 /質(zhì)量份 ? 丙烯酸 2乙基己酯 ? 丙烯酸丁酯 ? 乙酸乙烯酯 ? 甲基丙烯酸縮水甘油醚 ? 丙烯酸 ? 通過溶液聚合而成，經(jīng)過涂布、烘干、成卷制成膠 帶。 ? （ 3） 功能 單體 ：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、馬來酸 酐等。 ? 酯基 上的分子鏈 越長 ，共聚物 越柔軟 。 ? 丙烯酸酯類壓敏膠黏劑是目前僅次于橡膠類， 用得最多的壓敏膠粘劑，它是 丙烯酸酯 單體 和其它 乙烯類 單體的共聚物。 ? 缺點： ? （ 1）膠接強度不高；不能用于結(jié)構(gòu)性膠接； ? （ 2）耐熱性、耐久性、耐溶劑性較差。壓敏膠可以長期不 固化而保持其永黏性。這樣處理過 的單體 金屬離子 含量大大降低，可以減少阻聚劑的添 加量，可獲得既 快速固化 又 高度穩(wěn)定 的厭氧膠黏劑。由于原材 料中不可避免含有雜質(zhì)，特別是過渡金屬離子，將促進 過氧化物分解，引起聚合反應(yīng)，促使過早凝膠。 ? 對于厭氧膠黏劑的配方組成來說，要獲得既要 快速 固化 又 高度穩(wěn)定 的體系，除精選單體和齊聚體外，引發(fā) 和阻聚 平衡 更為重要。 影響厭氧膠黏劑性能的主要因素 ? 由于 厭氧膠為單組分，膠液中既有氧化劑，又有還原 劑，穩(wěn)定性更難處理， 氧化還原體系 必須更加精密。 ? （ 5） 增稠劑 ：聚丙烯酸酯、纖維素衍生物等。 ? （ 3） 促進劑 (～ 5%)： 含氮化合物（ N， N二甲基苯胺 )，含硫化合物 (如四甲基硫脲），肼類化合物 ? 助促進劑： 亞胺和羧酸類 ? 應(yīng)用最多、效果最好的是鄰苯磺酰亞胺 (即糖精 )。 ? （ 1） 單體 ：各種分子量的多縮乙二醇甲基丙烯酸 酯、環(huán)氧樹脂甲基丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯及 小分子量的聚氨酯丙烯酸酯。 丙烯酸酯厭氧膠黏劑的組成 ? 厭氧型丙烯酸酯膠黏劑是以 甲基丙烯酸雙酯 為 主體配以改性樹脂、引發(fā)劑、 促進劑 、穩(wěn)定劑等組 成，還可根據(jù)需要添加其它助劑，如染料和顏料、增 稠劑、觸變劑等。 ? ④ 無溶劑，揮發(fā)性及毒性低。 ? ② 低粘度，具有良好的浸潤性，特別適用于間隙在。 厭氧膠黏劑的種類很多，按不同的需要和用途，可 以配制成膠接力、 黏度 和硬度不同的品種，而且對于 帶油 表面也具有較好的膠接性。 ? 由于粘合力強、 密封效果好 、使用方便，適合于生 產(chǎn)線使用。它是一種 單組分 、無溶劑、 室溫固化 液體膠黏劑， 是一種 引發(fā) (金屬可以起促進聚合的作用使粘接牢固 )和 阻聚 (大量氧抑制引發(fā)劑產(chǎn)生游離基 )共存的平衡體系。 3. 丙烯酸酯厭氧膠黏劑 ? 1955年 美國 GE公司 發(fā)現(xiàn)了丙烯酸雙酯的厭氧性， 六十年代中期由 Loctite公司制成厭氧膠黏劑出售。 耐水性的改進 ? 就 聚合物本身 來說，在 α— 膠中引入交聯(lián)單體或 共聚單體 ，會改善其耐水性 ； 就 界面 來說，許多粘附促進劑（如：二酐、苯酐、 硅烷等）可以改善界面狀態(tài)，在一定程度上改善粘附 性，也同時改善了耐水性。 如；單元或多元羧酸、酸酐、酚類化合物等。 如：乙二醇的雙氰基丙烯酸酯、氰基丙烯酸烯丙基 酯、氰基戊二烯酸的單酯或雙酯。 ? α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的改性 ? （ 1） 改善 α— 膠的耐熱性和耐水性 ? 耐熱性的改進 ? 一般 α— 膠只能耐熱到 80℃ 左右，這主要是由于 它們是熱塑性高分子，固化后還含有大量殘余單體， 其 Tg不高所致。 ? （ 4） 穩(wěn)定劑 ：阻止單體發(fā)生聚合 。 ? （ 3） 增塑劑 ：改善固化后膠層脆性，提高膠層的沖擊 強度。 CH2On C H 2(C N )C O O Rn C H 2 CC NC O O Rn＋ nH2O ＋ 堿性催化劑 C H 2 CC NC O O Rn加熱裂解 C H 2 CC NC O O Rn α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的組成 ? （ 1） 單體