【正文】 聚甲基丙烯酸甲酯等。 ? 引發(fā)劑 ： ? 二酰基過(guò)氧化物 (如 BPO、 LPO)，過(guò)氧化氫類 (如 異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫等 )，過(guò)氧化酮類 (如過(guò)氧化甲乙酮等 )。 ? 助促進(jìn)劑 (加速固化反應(yīng) ): ? 有機(jī)金屬鹽 (如環(huán)烷酸鈷，油酸鐵，環(huán)烷酸錳等。 反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑的應(yīng)用 ? 反應(yīng)性丙烯酸酯膠黏劑可用于粘接不銹鋼、鋁合金、 鋼、銅、鐵等金屬材料，也可粘接硬塑料、硬橡膠、陶 瓷、玻璃等非金屬材料，還可用于汽車油箱、文物古董 的修復(fù)等。直到 1950年 ， Eastman Kodak在鑒定其單體時(shí)，不小心把阿爾貝折 光儀的棱鏡粘在一起，才發(fā)現(xiàn)它是一種 瞬間 強(qiáng)力膠黏 劑。由于 α— 膠有快速發(fā) 生膠接作用的特點(diǎn)，特別是它能膠接人體組織而引起 人們的廣泛注意。其中以 乙酯 （ 502膠）為主，占銷售量的 90%以上。 樂(lè)泰 公司 （ Loctite）后來(lái)居上。 ? ⑦ 固化后膠層無(wú)色透明無(wú)色、外觀平整。 ? （ 2）缺點(diǎn)： ? ① 抗沖擊性能差，尤以膠接剛性材料時(shí)更為明顯。 ? ③ 固化迅速，難用于大面積的膠接。 ? ④ 貯存期較短，一般為半年左右。 α— 氰基丙烯酸酯膠黏劑的 制備 ? 工業(yè)上采用的方法是將 氰乙酸酯 與 甲醛 在 堿性介質(zhì)中進(jìn)行加成縮合得到的 低聚物 裂解 成 為單體 ， 所得 單體 經(jīng)精制后 ， 加入 各種輔助成 分 就得到 ?氰基丙烯酸酯膠黏劑 。常用的有聚甲基丙烯酸酯、 聚丙烯酸酯 、聚 氰基丙烯酸酯、 纖維素衍生物 等。鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。二氧化硫、 對(duì)苯二酚。 改進(jìn)耐熱性有三個(gè)途徑： ? 一 、 采用交聯(lián)劑 ，使其具有一定程度的熱固性。 二 、 采用耐熱粘附促進(jìn)劑 ，改善膠和膠接材料之 間的界面狀態(tài)。 三、 適當(dāng)?shù)丶尤朐鏊軇? 另外，在 α— 膠中引入馬來(lái)酰亞胺，也可以提高耐 熱性。 （ 2） 改善耐沖擊性 ? 提高耐沖擊性的方法有以下三種： ? 第一、引入可共聚的內(nèi)增塑單體，如 α— 氰基 — 2， 4— 戊二烯酸酯等 ； ? 第二、添加各種增塑劑，如苯酰丙酮、 多羥基苯甲 酸及其衍生物、脂肪族多元醇、聚醚及其衍生物等 ； ? 第三、用高分子量彈性體來(lái)改性，如聚氨酯橡膠、 聚乙烯醇縮醛、丙烯酸酯橡膠以及接枝共聚物等。 厭氧膠黏劑是一類性能獨(dú)特的丙烯酸酯類膠黏劑。 它能夠在 氧氣 存在下時(shí)以液體狀態(tài)長(zhǎng)期貯存， 隔絕 空氣 后可在室溫固化成為不溶不熔的固體。目前多作為鎖 固密封膠 ，如用來(lái)鎖固間隙 較大的螺栓、做 金屬與玻璃 之間的密封。 丙烯酸酯厭氧膠黏劑的特點(diǎn) ? ① 單組分，使用方便。 ? ③ 常溫固化，采用促進(jìn)劑可加速固化。 ? ⑤ 在空氣下的膠液貯存期長(zhǎng)。 單體 是厭氧型丙烯酸酯膠黏劑的主要成分，約占 總配比量的 90%以上。 ? （ 2） 引發(fā)劑 (～ 5%)： 多用有機(jī)過(guò)氧化物 ? 如異丙苯過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧 化氫等。 ? （ 4） 穩(wěn)定劑 (～ %)： 氧、醌、酚、草酸等。 ? 作為商品最早被開(kāi)發(fā)使用的是 四甘醇二甲基丙烯酸酯 。 ? (1) 過(guò)氧化物引發(fā)劑與促進(jìn)劑的配合； ? (2)單體與齊聚體的配合； ? (3)穩(wěn)定劑的種類。 ? 尤其加入過(guò)氧化物后，貯存穩(wěn)定性更差。 ? 為了提高 貯存穩(wěn)定性 ，工業(yè)生產(chǎn)中一般采用 乙二胺 四乙酸二鈉鹽 處理丙烯酸單體和齊聚體。 4. 丙烯酸酯壓敏膠黏劑 ? 壓敏膠黏劑 (PSA) ： 施于被黏物即產(chǎn)生一層 持久 性 黏膜的膠黏劑，簡(jiǎn)稱壓敏膠。 壓敏膠的特點(diǎn) ? （ 1）輕輕指壓就能實(shí)現(xiàn)可靠的膠接； ? （ 2）幾乎對(duì)所有的材料都有一定的膠接力； ? （ 3）能夠重復(fù)使用； ? （ 4）不污染環(huán)境，不傷害人體，使用安全； ? （ 5）使用非常方便。 ? 壓敏膠一般有 橡膠型 和 合成樹(shù)脂 型兩類，丙烯酸 酯壓敏膠屬于合成樹(shù)脂型。 丙烯酸酯壓敏膠的組成 ? 用于制備壓敏膠的單體分為三類： ? （ 1） 主 單體 ：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯等。 ? （ 2） 共聚 單體 ：乙酸乙烯酯、丙烯腈等。 這些單體的不同組合，所制成的壓敏膠 Tg高低不同 ， 性能各異。因?yàn)槟z中含有交聯(lián)單體，膠接力、耐久性都較好。 屬于非交聯(lián)性 壓敏膠，用于制作壓敏標(biāo)簽、醫(yī)用膠帶等。 ? SIS可看作兩相結(jié)構(gòu)，聚異戊二烯為連續(xù)相屬軟段； ? PS為分散相屬硬段， Tg1=55 ℃ ， Tg2=100 ℃ ? 因此， SIS比 SBS更 適合制作壓敏膠。 ? 在丙烯酸酯類乳液膠粘劑中，共聚單體組成分三部分：第一部分為主單體，玻璃化溫度低，賦予膠粘劑粘接性能，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯等； ? 第二部分為硬單體，玻璃化溫度高，賦予膠粘劑內(nèi)聚力，如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等； ? 第三部分為官能團(tuán)單體，通過(guò)引入帶官能團(tuán)的單體， 賦予膠粘劑反應(yīng)性能，如親水性、耐熱性、耐水性、交 聯(lián)性等，以改善膠接性能，這類單體如丙烯酰胺、羥甲 基丙烯酰胺、甲基丙烯酸 β — 羥乙酯，二甲基丙烯酸乙 二醇酯等。常用過(guò)硫酸銨、 過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸鈉，用量為單體的 ~3%， 乳化 劑有非離子型、陽(yáng)離子型、陰離子型，目前國(guó)內(nèi)多使 用 陰離子型 和 非離子型 的復(fù)合體系。 ? 在聚丙烯酸酯乳液型膠粘劑體系中，隨著引發(fā)劑量的 增加，丙烯酸酯乳液聚合的聚合速率和轉(zhuǎn)化率增加，剝 離強(qiáng)度、分子量、穩(wěn)定性、內(nèi)聚力和耐水性下降 。 ? 玻璃化溫度 不變時(shí)，聚合物的 分子量 對(duì)聚合物的初 粘性及內(nèi)聚力有很大的影響。 ? 交聯(lián)劑 的加入量對(duì)初始膠接強(qiáng)度的影響是 先增大 ， 然后 下降 ； 增粘樹(shù)脂 使初始膠接強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、剪切 強(qiáng)度和黏度 均增大 。 ? 2. 改進(jìn)酚醛樹(shù)脂固化速度的途徑。 ? 4. 影響 PVAc乳液質(zhì)量的因素。 ? 6. 最低成膜溫度 ? 膠黏劑在眼科手術(shù)方面的應(yīng)用 ? 眼睛是人體中一個(gè)比較嬌嫩的器官，所采用的膠黏劑 必須是刺激性最小，固化后聚合體又比較柔軟的品種。 ? α氰基丙烯酸甲酯、乙酯 等低級(jí)烷基酯因刺激性大， 固化后聚合體較硬不能用于眼科。 ? 眼科手術(shù)中可以粘接的還有 眼瞼 手術(shù)， 白內(nèi)障手術(shù) 后 傷口縫合等。如血管、氣管、消化道吻合，人工皮膚的粘接等。 ? 組成為： ? 甲組分 ：聚甲基丙烯酸甲酯 ? 過(guò)氧化氫 ? 乙組分 ：甲基丙烯酸甲酯 ? N,N 二甲基對(duì)甲苯胺 ? 抗壞血酸 與對(duì)苯二酚混合液 20mL ? 但此種骨水泥缺乏生物活性，不容易和新骨生長(zhǎng)在 一起。 ? 活性骨水泥 和人體骨骼相似，新骨可以在其中生長(zhǎng)， 消除了人骨與膠黏劑的 界面 ，不易出現(xiàn)感染，增大了手 術(shù)成功率并延長(zhǎng)了關(guān)節(jié)的使