高分子基礎(chǔ)概論—北京化工大學(xué)—第cha(參考版)
2025-05-03 18:02本頁(yè)面
【正文】 （ 2）外界因素對(duì)柔性影響 ? 溫度： T↑，柔性 ↑ 例如 順丁橡膠 常溫：橡膠柔軟 低溫 （－ 70～－ 120℃ ） ：橡膠硬而脆 ?分子鏈柔順性對(duì)高分子材料性能的影響 彈性（柔順性 ↑，彈性好 ↑） 流動(dòng)性（柔順性 ↑，流動(dòng)性 ↑） 粘彈性（柔順性 ↑，蠕變和應(yīng)力松弛 ↑） 耐熱性（柔順性 ↑，耐熱性 ↓） 力學(xué)性能（柔順性 ↑，力學(xué)性能 ↓） 小 結(jié) ? 高分子鏈柔順性的本質(zhì)， ? 高分子鏈柔順性的表征方法 ? 影響高分子鏈柔順性的因素 作 業(yè) ? 根據(jù)鏈結(jié)構(gòu) ， 將下列聚合物按柔順性大小排序并說(shuō)明原因： （ 1） PE， PP， PS， 聚二甲基硅氧烷 （ 2） PP， PVC， PAN （ 3） PE， POM， PS 。 PS,剛性鏈 另一方面，取代基的存在又增大了分子間的距離，削弱了分子間作用力，使柔性 ↑ 。因?yàn)槎€(gè)對(duì)稱側(cè)基使主鏈間距增大，減小作用力。 鏈段越短，高分子鏈中含有的鏈段數(shù)越多，分子鏈的柔順性越好 ? 影響高分子鏈柔順性的因素 單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越容易 構(gòu)象數(shù) ↑ 分子鏈柔順性 ↑ 影響單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的因素？ 近程作用力：?jiǎn)捂I兩側(cè)基團(tuán)的作用 基團(tuán)的體積、極性、數(shù)量、距離和對(duì)稱性 1）主鏈結(jié)構(gòu) 大分子鏈柔順性： Si－ O ＞ C－ C ? 含有雜原子的主鏈 雜原子是取代基變少，分子鏈柔順性 ↑ ? 含有孤立雙鍵的大分子主鏈 鍵角張大，取代基減少，大分子鏈柔順性增強(qiáng) ? 含有共軛雙鍵的大分子主鏈 共軛雙鍵使大分子鏈柔順性喪失，呈剛性 ? 主鏈含有芳環(huán)結(jié)構(gòu) 體積大、共軛，分子鏈柔順性降低 2） 取代基 ① 取代基的極性決定分子內(nèi)的吸引力，也影響分子間作用力的大小。 ? 均方末端距 —— 標(biāo)量 h?2h?均方末端距越小，高分子鏈的柔順性越好 2?2?b） 均方旋轉(zhuǎn)半徑 (支化分子 ) 均方旋轉(zhuǎn)半徑 ( )—— 旋轉(zhuǎn)半徑的平方值的平均。 ? 高分子鏈柔順性的表征 a) 均方末端距 ( ) 2h?b) 均方旋轉(zhuǎn)半徑 ( ) 2?c)“ 鏈段”長(zhǎng)度 a） 均方末端距（線型分子） ? 末端距 —— 線型高分子鏈的一端到另一端達(dá)到的直線距離。 但是：對(duì)于高分子鏈來(lái)講，存在大量的單鍵，如 PE， PP， PS的主鏈?zhǔn)?100%的單鍵， PB、 聚異戊二烯主鏈上也有75%是單鍵）。
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