多組分反應(yīng)ppt課件(參考版)
2025-05-01 23:58本頁面
【正文】 119與親二烯體（ 11 N苯基馬來酰胺、苯醌等）隨后發(fā)生環(huán)加成，然后通過橋氧氨基醚裂解得到最終產(chǎn)物（ 121）。見下圖： 52 114形成的反應(yīng)設(shè)想：胺、醛和異腈基酰胺間的三組分縮合得到 5氨基惡唑（ 117）。 51 超過四組分的一鍋煮反應(yīng)是少有文獻(xiàn)報(bào)道的。 50 異腈基酰胺、醛和 鄰氨基肉桂酸甲酯 （ 108）反應(yīng)會(huì)通過惡唑中間體 109 得到橋式四環(huán)的 四氫異喹啉（ 110） 。所以通過仔細(xì)考慮單個(gè)組分及每步反應(yīng)所形成的中間體的 反應(yīng)活性，就可能設(shè)計(jì)出新的 MCR。事實(shí)上，用事先制備好的 亞胺 直接與 異腈和羧酸 反應(yīng)確實(shí)能通過一個(gè)典型的 Ugi 3CR/4centers 反應(yīng)給出噻唑烷 107。通過將 Asinger和Ugi兩個(gè) MCR結(jié)合在一起， Ugi和 Domling發(fā)現(xiàn)了一個(gè)如下圖所示的七組分反應(yīng)。 47 通過將不同的多組分反應(yīng)進(jìn)一步組合的思路來得到新的 MCR。 在理想情況中，應(yīng)包含一個(gè)不可逆步驟來驅(qū)動(dòng)反應(yīng)沿著需要的方向進(jìn)行。 46 四、如何尋找新的多組分反應(yīng) （一）組合原則 一系列抑制反應(yīng)的正確組合對(duì)發(fā)展新的 MCR是至關(guān)重要的： 其中的兩個(gè)組分（ A和 B）必須化合產(chǎn)生一個(gè)可以與另一組分（ C）反應(yīng)的底物。 如今諸如鈀、銅、銠、釕和銥等許多過渡金屬已被用于發(fā)展新的 MCR中。與此不同，過渡金屬原子可以通過與不飽和底物形成配合物的方式將不同的底物拉在一起，激活并促使它們反應(yīng)。 44 （四）金屬催化的 MCR 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)可能被加熱、光照、高壓、微波或路易斯酸等多種方法加速。這一多組分反應(yīng)被 Williams巧妙用于 spirotryprostatin B的合成中。下圖即是此類 MCR的一個(gè)范例： 61為氮雜次甲基葉立德 43 氨基酯和醛的縮合是產(chǎn)生這種 1， 3偶極化合物的另一種有效方法。 42 （ 1） [3+2]環(huán)加成 在許多合成氮雜次甲基葉立德的方法中，有些是能與其后發(fā)生的環(huán)加成反應(yīng)相容的雙分子反應(yīng)。 41 1， 3二羰基化合物和醛之間的 Knoevenagel縮合反應(yīng)產(chǎn)生 1 1， 3丁二烯類中間體，該中間體隨即與另一富電子親二烯組分發(fā)生 DielsAlder反應(yīng)。此類反應(yīng)在 80年代后期被 Grieco確定為一種三組分反應(yīng)模式。 38 該反應(yīng)以這樣一個(gè)反應(yīng)鏈進(jìn)行：烷基自由基對(duì)二烯加成生成一個(gè)烯丙基自由基，這一自由基再與溴化鈷結(jié)合形成烷基鈷的配合物，隨后與格式試劑發(fā)生配體交換，經(jīng)還原消除生成化合物 32的同時(shí)，也完成了催化劑的再生。研究發(fā)現(xiàn)，在合適的過渡金屬催化下，親核試劑也可以起到同樣作用。 36 雙環(huán)化合物 31的生成通過同樣的反應(yīng)機(jī)理。 下圖所示為金屬鋅參與了烷基碘化物、缺電子烯烴和羰基化合物的三組分偶聯(lián)反應(yīng)。如下圖所示， 各烯烴雙鍵極性上的差異控制了整個(gè)反應(yīng)的加成順序 ，使得整個(gè)自由基加成過程具有高度的選擇性。 通過對(duì)自由基極性（親核性或親電性）、自由基引發(fā)劑、鏈體系淬滅技術(shù)，如單電子轉(zhuǎn)移過程等的綜合考慮，很多 C1（如一氧化碳、異腈和磺酰肟醚）和 C2 （如烷基烯、炔）合成子都可以通過自由基反應(yīng)結(jié)合在一起。如果有效地控制聚合反應(yīng)中的每一
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