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超分子組裝與超分子手性(參考版)

2025-03-25 07:30本頁(yè)面
  

【正文】 NSFC (重點(diǎn)主持) MOST ( 973子課題負(fù)責(zé)) CAS 陳鵬磊,王天宇, 姜思光 ,翟曉東 ,黃昕,焦體峰 ,郭培志,尹梅芳 , 郭宗俠,蔣敏,高鵬,張國(guó)成,劉麗,李遠(yuǎn)剛,張逸群,王依海等 所有的合作者:習(xí)復(fù),陳爾強(qiáng),孫文華 , Alan R. Esker 致謝! 。真正實(shí)現(xiàn)從無(wú)到有:從非手性分子到手性組裝體,在進(jìn)一步誘導(dǎo)小分子手性 3。 手性放大 可以使人們利用少量的手性分子獲得大量的手性材料,或者擴(kuò)展到分子層次,獲得大量的手性分子。 Nakanishi. K.。, et al. Science, 2022, 292, 2063 De Rossi, et al. Angew. Chem. 1996, 35, 760 背景 從非手性染料分子到手性聚集體 –溶液中 Langmuir monolayer LB films 氣液界面的組裝 分子取向 , 分子排列 ,相互作用的調(diào)控 在晶體, 液晶以及聚集體溶液中均發(fā)現(xiàn)了非手性分子可以形成手性的高級(jí)結(jié)構(gòu), 別現(xiàn)象,分子結(jié)構(gòu)與高級(jí)結(jié)構(gòu)的手性之間沒(méi)有明確的關(guān)系? 非手性的分子通過(guò)界面的組裝形成手性組裝體 界面的靜電 , pp堆積 ,界面配位 ,氫鍵 非手性分子的結(jié)構(gòu)與手性組裝體的關(guān)系 ?超分子層次的手性放大 ?完全基于非手性分子的手性開(kāi)關(guān) 超分子手性的研究方法,薄膜手性如何研究 Langmuir monolayer Air/water + + + + + + + + + + Interfacial assembly at the air/water interface ++NH2 ODA CTAB DOAB H NNNN HS O3O3SS O3O3S1. 基于靜電作用的組裝 1. 可以通過(guò)界面的靜電相互作用形成復(fù)合膜 2. 在膜中 TPPS進(jìn)行 pp堆積形成 JAggregate 3. 復(fù)合膜具有 CD信號(hào) 010203040506070DOAB Surface pressure (mN/m)Ar ea/m olec ul e ( nm2)CTABODA400 500 600 700 800 ODACTABDOABAbsorbanceWave length / nmsubphase , 490nm434nm300 400 500 600 700 800604020020406080100120 DOABODACTABCD/mdegw avele ngth /n m1. 基于靜電作用的組裝 , 2022, 107, 2565. J. Phys. Chem. B,. 2022, 107,12768 J. Phys. Chem. B, 2022,108, 7180. 1. 盡管 TPPS和兩親分子均是非手性的,我們總是能夠獲得有手性的有序膜 . 2. 只有當(dāng) J聚集體形成時(shí),才有手性 . 3. 手性的方向性是不確定的 . 4. 在原子力顯微鏡上可以觀察到 fiber結(jié)構(gòu)。 時(shí) ?Br (雙折射 ) =0 ? OBS = ?CD + ?LD 線性改變 b角 (0360o) 測(cè)多條 CD光譜求平均 光路 樣品 ? (mDeg) 200 250 300 350 400 40 20 0 20 40 60 b a Wavelength (nm) a: 求平均的方法 b: 連續(xù)旋轉(zhuǎn)方法 有序薄膜的手性研究方法 J. Am. Chem. Soc., 2022, 125, 5051 CD特點(diǎn) ? CD is only observed at wavelengths where absorbances of R amp。
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