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有機化工生產技術chapt10甲醇系產品的生產(參考版)

2025-01-24 23:59本頁面
  

【正文】 ? 甲醇還在合成樹脂橡膠化纖等工業(yè)中有著廣泛的應用,因此,在一定程度上可以說甲醇是碳一化工的基石。 ? 甲醇作為基本有機化工原料,在多種醫(yī)藥工業(yè)中都有應用。 ? 許多染料生產過程中用甲醇作原料或溶劑,如冰染染料中紅色基 RG、藍色基 RT、陽離子染料中的分散紅RLZ、分散桃紅 R3L,分散藍 BR、酞菁素紫等,這些染料生產中,每噸產品消耗甲醇量從 。 工藝流程 五、甲醇在精細化工 和高分子工業(yè)中的應用 多種農藥的生產直接以甲醇為原料,如甲基對硫磷、 敵百蟲等,殺螟松以甲醇與三氯硫磷發(fā)生酯化反應,馬 拉松以甲醇與五硫化二磷在甲苯溶液中進行酯化反應, 敵百蟲以甲醇為原料與三氯化磷進行酯化反應等。油生成量減少。水蒸氣還 能調節(jié)催化劑表面性質,而有利于烯烴脫附,從而獲得 更多的烯烴。通常所加的稀釋劑是水蒸氣。反應時間短,有利于烯烴生成。隨著反應時間的增加,反應產物趨于重質化。但較低的壓力使烯烴的收率降低,合適的壓力是 。 ? ( 2)反應壓力 ? 提高壓力有利于 C5以上脂肪烴和芳烴生成。對于中等孔 徑的分子篩,若想得到最大的乙烯和丙烯含量,盡可能 溫度低些。 ? ( 1)反應溫度 ? 反應溫度從 300℃ 升高到 500℃ ,甲醇轉化率增加, 氣相產物含量從 %增加到 %(質量),但乙烯 含量從 %降到 %(質量),丙烯含量從 % 降到 %(質量),而 C5以上烴類的含量大幅度增加。 ? 鎂改性的 HZSM5催化劑在 300℃ 吸附甲醇時,未觀測到甲氧基的生成; ? 在 400℃ 時,甲醇順利地被轉化為烯烴、芳香烴及烷烴等,而且是富產烯烴, C=2~ C=4總產率達60%(質量)以上, ? 若在 500℃ 下反應, C=2~ C=4 總產率可達 % ? 這可能是由于在 400~ 500℃ 區(qū)間,其表面上少量弱酸中心導致甲醇分子間脫水生成二甲醚,而二甲醚進而脫水生成乙烯,然后乙烯再發(fā)生聚合、芳構化及烷基化等反應生成其他烯烴、芳香烴及烷烴。當甲醇通過 HZSM Sb2O3ZSM PZSM5和 ZSM34沸石催化劑時,甲醇裂解的產 品主要是低級烯烴, Mobil公司于 1984年將甲醇制汽油( MTG) 工藝用于甲醇制烯烴。而甲醇可從各種資源得到的合成氣制取,因此,甲醇 裂解制烯烴成為十分具有吸引力的課題。在氣態(tài)烯烴中,乙烯與丙烯作 為有機化工原料是最重要的基礎化合物,幾乎 30%左右的石油化 學品是以乙烯作為起始原料的。在相似的條件下,當 甲醇與合成氣在溶于 1, 4二噁烷的 Co2( CO) 8催化 劑存在下進行反應時,甲醇轉化率 53%,乙醇選擇性 69%( mol),而不用含氧化合物溶劑時,甲醇轉化率 與乙醇選擇性為 34%與 51%。甲醇同系化制乙醇是羰基化反應的一個特例。目前正在開發(fā)的有甲醇同系化反應合成法和合成氣 直接合成法。 甲醇與一氧化碳在碘化鈷均相催化劑存在下,壓力 ,溫度 250℃ 時進行反應,制得醋酸, 即 CH3OH + CO CH3COOH ??? 1反應器; 2冷卻器; 3預熱器; 4低壓分離器; 5尾氣洗滌塔; 6脫氣塔; 7分離塔; 8催化劑分離器;9共沸蒸餾塔; 10精餾塔 1反應系統(tǒng); 2洗滌系統(tǒng); 3脫輕組分塔; 4脫水塔; 5脫重組分塔; 6精制塔 三、以甲醇為原料生產乙醇 乙醇在工業(yè)上廣泛用溶劑、消毒劑和有機合成材 料,可用來制乙醛、氯甲烷、乙醚、丁二烯、醋酸、丙 烯酸乙酯、乙胺、乙基乙烯醚、乙硫醚等多種化學品及 中間體,作為工業(yè)溶劑,用于醫(yī)藥、涂料、化妝品、油 脂等工業(yè)。甲醇低壓羰基化操作條件是: 溫度 175℃ ,壓力 。 70年代美國孟山都( Monstanto)公 司開發(fā)銠鉻合物催化劑(以碘化物作助催化劑),使甲醇羰基化 制醋酸,在低壓下進行,并實現(xiàn)了工業(yè)化。 1960年,德國 BASF公司成功開發(fā)高壓下經(jīng)羰基化制醋酸的 工業(yè)化法。 由于常壓下三甲胺與氨及其他甲胺形成共 沸物,所以反應產物需用加壓精制與萃取精餾 相結合的方法分離。 當氨過量、加水或循環(huán)三甲胺時,有利于 一甲胺和二甲胺的生成?;旌霞装方?jīng)分餾得到一甲胺、二甲胺和三甲胺。這三種甲胺是生產多種溶劑、殺蟲劑、除草劑、醫(yī)藥和洗滌劑的重要中間體。 ???相關鏈接 : 第三節(jié) 甲醇為原料的新技術 一、以甲醇為原料生產甲胺 二、以甲醇為原料生產醋酸 三、以甲醇為原料生產乙醇 四、以甲醇為原料生產烯烴 五、甲醇在精細化工和高分子工業(yè)中的應用 1.生產原理 甲胺包括一甲胺( CH3NH2)、二甲胺 [( CH3) 2NH]和三甲胺[( CH3) 3N]。 80年代,日本三菱瓦斯化學公司進一步研究催化劑的選擇性和產物分離方法,將該工藝向工業(yè)化推進了一大步。氯甲烷是主要反應產物,但也有少量甲胺和二甲醚生成。例如,要使主要產物為一氯甲烷,甲烷必須大量過量,以抑制多氯甲烷的生成。 隨著氯與甲烷的摩爾比增加,一氯甲烷的生成量減少,而多氯甲烷的含量增加。 ???????????? 除上述反應外,如出現(xiàn)局部氯濃度過高,還會發(fā)生劇烈的反應,生成炭
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